汽车保险杠用高抗冲聚丙烯的开发

在装卸搬运时有其特点及方法:物流装卸搬运的概念：物流装卸搬运是指在一定的区域内(通常指某一个物流结点，如车站、码头、仓库等，以改变物品的存放状态和位置为主要内容的活动。它是伴随输送和保管而产生的物流活动，是对运输、保管、包装、流通加工、配送等物流活动进行衔接的中间环节。在整个物流活动中，如果强调存放状态的改变时，一般用“装卸”一词表示；如果强调空间位置改变时，常用“搬运”一词表示。物流的各环节和同一环节不同活动之间，都必须进行装卸搬运作业。所以杭州搬家公司就是来完成其作业的。正是装卸搬运活动把物流运动的各个阶段联结起来，成为连续的流动过程。汽车保险杠用高抗冲聚丙烯的开发作者：贾峡，田正昕，JiaXia，TianZhengxin作者单位：贾峡,JiaXia(中国石油化工股份有限公司化工销售华北分公司,北京,100120)，田正昕,TianZhengxin(中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司化工二厂,北京,102500)刊名：合成树脂及塑料英文刊名：CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS年，卷(期)：2010，27(3)被引用次数：0次参考文献(2条)1.洪定一聚丙烯--原理、工艺与技术20022.MirabellarFMJrNewadvancesinpolyolefins:Structureandthermodynamicaspectsofphasesegregationofcommercialimpactpolypropylenecopolymers1993相似文献(10条)1.会议论文邹军锋.董金勇.胡友良共聚合方法合成长链支化聚丙烯2003本文报道一种合成长链支化聚丙烯的新方法.这种方法采用茂金属催化剂如rac-乙基桥茚基二氯化锆和rac-二甲基硅桥茚基二氯化锆等催化丙烯与一种带有苯乙烯基团和á-链烯基团的多官能度化合物共聚合,利用多官能度化合物中的α-烯烃双键能够与丙烯单体共聚、苯乙烯双键不能与丙烯共聚而只能终止丙烯聚合链增长这一特性,依靠它的α-烯烃双键与丙烯单体共聚形成长链支化的聚丙烯的主链,它的苯乙烯双键终止丙烯聚合链增长形成长链支化的聚丙烯的侧链,从而在聚合反应过程中一步生成具有高度支化结构和支化结构高度可控的聚丙烯.2.学位论文董奇负载型钛催化剂催化乙烯—丙烯共聚合及PP/EPR反应器合金的结构性能优化2008用球形MgCl,2负载型高效Ziegler-Natta催化剂，经丙烯均聚-乙烯/丙烯气相共聚序贯反应工艺制备的聚丙烯/乙丙共聚物(PP/EPR)合金具有优良的抗冲击性能，是聚丙烯的重要高性能化改性品种，已实现大批量生产。对这类反应器合金的结构表征和结构性能关系的研究表明，其共聚物组分中既有起弹性体作用的乙丙无规共聚物，也含有相当量的乙丙多嵌段共聚物。这种多嵌段共聚物既与无规共聚物(EPR)相容，又与PP基体相容，在合金中起相容剂作用，对材料高抗冲性能的形成起着重要作用。另一方面，合金中的丙烯均聚物的链结构也对合金性能有重要影响。然而，聚丙烯釜内合金化的聚合条件、工艺及其与合金结构的关系至今在文献中未有详尽报道。而Ziegler-Natta配位聚合机理仍不完善。本论文使用该类型催化剂分别进行了乙烯-丙烯共聚合及丙烯均聚合，并用序贯聚合工艺制备了PP/EPR釜内合金。系统地研究了各种聚合条件对聚合行为、聚合物结构及性能的影响，并深入探讨了催化聚合的机理。本文首先采用连续投料方式在常压下进行乙丙淤浆共聚合研究，考察了各种聚合条件对共聚行为和产物结构的影响。研究表明：乙丙投料比对共聚活性、产物中结晶共聚物的含量以及共聚物组成产生强烈的影响。我们认为制备PP/EPR釜内合金时，乙烯投料比fe在33％～5O％之间生成的乙丙共聚物无规部分组成适中，嵌段部分具有长丙烯嵌段，有利于提高合金性能。对比了cat1，cat2，cat3，cat4四种高效催化剂的乙丙共聚行为，发现催化剂的种类强烈影响乙丙共聚物的活性、不溶级份(嵌段共聚物)含量以及不溶级份的结构，但是对可溶级份的组成和单体分布影响非常小。其中cat3较有利于丙烯嵌段形成。乙丙共聚行为受助催化剂种类的强烈影响。与三乙基铝(TEA)相比，三异丁基铝(TiBA)为助催化剂得到的不溶级份含量及丙烯含量都较高，但其嵌段性却较低。在fe较低和较高时，这两种助催化剂对共聚活性和可溶物乙烯含量的影响刚好相反。使用TEA/TiBA混合助催化剂进行共聚时，发现共聚行为并不是两种烷基铝催化结果的简单叠加。温度条件和外给电子体种类对共聚也产生强烈的影响。本文还采用半连续投料方式在加压条件下对乙丙淤浆共聚合进行研究，重点考察了外给电子体、混合助催化剂以及氢调等条件对共聚行为及产物结构的影响。实验结果进一步证明了二苯基二甲氧基硅烷(DDS)和环已基甲基二甲氧基硅烷(Donor-C)两种外给电子体的共聚性能比较相近，而二环戊基二甲氧基硅烷(Donor-D)参与聚合时共聚活性和嵌段共聚物含量与前两种外给电子体差异较大。发现改变外给电子体对无规共聚物组成几乎没有影响，却可以改变嵌段共聚物的组成和链结构分布。投料方式对产物的组成产生一定的影响。利用TEA/TiBA混合物作助催化剂进行乙丙共聚，发现增加TEA用量，会提高无规共聚物的产率，降低其乙烯含量。50/50摩尔比的TEA/TiBA混合助催化剂生成的无规和嵌段共聚物都具有明显高于纯烷基铝体系的嵌段性，我们推测这可能是烷基交换形成新的烷基铝种类，增大了活化体系的复杂性所致。并认为高嵌段性活性中心与给电子体结合较紧密，而无规活性中心仅受烷基铝种类的影响。随着链转移剂H,2的引入及其浓度提高，嵌段共聚物的产率降低，但是嵌段性或不均一性却明显提高。助催化剂中TiBA用量大时，这种提高表现得尤为明显。我们推测这可能是由于H,2对发生丙烯二级插入的嵌段性活性中心频繁活化的作用，导致原来不加氢时生成嵌段共聚物转化为加氢下生成无规共聚物。随着Al/Ti比的提高，无规和嵌段共聚物的活性都出现增加并趋向于最大值，但不改变两种共聚物的产量分布。对于TEA活化的体系，Al/Ti比从100增大到250，无规共聚物组成变化不明显，嵌段共聚物的乙烯含量降低；而TiBA活化体系中，两部分的乙烯含量都呈降低趋势。'13CNMR和DSC分析结果表明，提高Al/Ti比能提高嵌段共聚物的组成分布的不均一性。我们认为这同活性中心的活化程度，烷基铝与内、外给电子体的配位络合作用以及烷基铝链转移作用紧密相关。选取制得的典型的组成适中的乙丙共聚物，使用溶解/沉淀、TGEF两步分级手段，将共聚物分成了一系列组成及其分布不同的级份。通过热分级、'13CNMR及FT-IR等表征手段对级份进行分析，证实了由Ti系高效催化剂制得的乙丙共聚物复杂的分子间、分子内不均一性。将FT-IR谱图与'13CNMR测试结果关联，发现由红外光谱可以定性地判断乙烯序列分布。对比共聚物热分级后DSC结果与TGEF分布，解释了多分散性结晶共聚物热分级和TGEF分级原理的差异。嵌段共聚物级份的DSC、WAXD结果，证明了高乙烯含量共聚物中具有长丙烯序列，并可以形成PP结晶。退火结晶可以将部分α-PP晶型转化为γ-PP晶型。这可能是乙烯单元可以参与到PP结晶中去，增加了结晶丙烯序列的长度的原因。通过PE结晶的晶格参数的分析，证实了丙烯单元可以参与到PE结晶中。发现对于丙烯含量较高的乙丙嵌段共聚物，丙烯单元引起的PE晶体膨胀不仅受到丙烯含量的影响，而且更决定于丙烯嵌段序列的长度。在不同的结晶条件下，存在着“临界尺寸”的丙烯序列，既可能参与到PE结晶中去，同时自身也可能结晶。本文还探索了聚合条件对丙烯均聚物结构和性能的影响。提高外给电子体用量可以提高PP等规度，但是用不同助催化剂活化时给电子体用量的影响不同。使用TiBA作为助催化剂时只有在Si/Ti比较高的条件下才能得到高等规度PP。使用TREF分级对各级份分布和结构进行分析。通过DSC、'13CNMR表征发现PP分级主要依赖于产物的立构规整性。在混合助催化剂中使用TEA逐渐取代TiBA，可以提高高立构规整度级份含量。GPC分析结果表明，PP均聚物等规度增大，其分子量也随之升高。高分子量PP因链缠结而不易结晶。根据外给电子体、烷基铝种类对PP均聚物结构的影响，对丙烯聚合立构规整性机理进行了探索，提出了可能的活性中心模型。该模型从烷基铝、外给电子体与催化剂表面的内给电子体发生交换反应的观点出发，得出PP聚合体系实际是复杂的“多活性中心”体系的结论，定性地阐述了不同反应活性的助催化剂及外给电子体的对产物立构规整性的调控原理。最后还使用了本体聚合工艺进行丙烯均聚并测试产物的力学性能。助催化剂对结晶度和分子量及其分布都产生了影响从而对力学性能产生影响。总体上混合助催化剂制得的PP刚性和韧性都稍差。同时也对比了DQ和BC-MS两种催化剂的PP产物性能。初步试验了TEA/TiBA混合助催化剂时对本体—气相法制备PP/EPR合金的影响，发现使用BC-MS催化剂时，聚合活性随TiBA量增大的变化较小，产物中共聚物含量提高，低温抗冲性能明显提高，而刚性的损失较小，表明使用混合助催化剂可以在一定程度上改善合金的刚性/韧性平衡。最后，研究了助催化剂与主催化剂的反应，通过水解反应、元素测定考察催化剂组成变化信息，并通过ESR测试研究了活性中心结构。结果表明：催化剂与烷基铝助催化剂反应后，各组份含量发生变化。Ti含量下降，Al含量上升。TEA反应能力更强，因此有更多的烷基铝化合物键结在催化剂表面。同时发现，烷基铝化合物以AlR,2Cl的形式存在。分析主/助催化剂反应产物水解后释放的烷烃组成，得出Al-Et与Al-iBu之间发生了烷基交换反应，该反应也得到'1HNMR测试的证明。分析主/助催化剂反应产物的ESR谱图发现，随助催化剂中TEA含量的增加，与给电子体络合的活性中心含量降低了，但却提高了与烷基铝化合物络合的活性中心含量。通过对这些活性中心结构进行归属，关联了外给电子、助催化剂等条件的影响，以此探讨了催化体系中可能存在的几种活性中心的结构与其聚合行为以及聚合物结构之间的关系。3.期刊论文陈蕊.伍青.祝方明.林尚安.CHENRui.WUQing.ZHUFang-ming.LINShang-an茂钛化合物／改性MAO催化剂制备聚丙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物-高等学校化学学报2000,21(10)以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛化合物[Cp*Ti(OBz)3]为主催化剂，改性甲基铝氧烷作助催化剂，采用单体顺序投入法，合成了聚丙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物.外加三异丁基铝可以使活性中心的氧化态由Ti(Ⅳ)还原为Ti(Ⅲ)，从而提高苯乙烯共聚单体的转化率.实验表明此催化体系对共聚物的合成具有较高活性，适宜的茂钛化合物浓度可阻止活性中心被丙烯预聚物包埋.抽除残余丙烯气也可促进苯乙烯的共聚合.对聚合产物进行溶剂连续萃取，可分离出嵌段共聚物，并用13CNMR和DsC进行结构表征.4.学位论文刘敏丙烯与极性单体3-丁烯-1-醇的共聚合研究2006等规聚丙烯(iPP)是重要的聚烯烃品种之一,呈刚性,耐热性、耐化学性好,且密度低,无毒、易加工,是一种性能优良的热塑性合成树脂.但是它低温韧性差,粘合性差,与其它聚合物的相容性差,因此工业应用受到一定的限制.通过与极性单体共聚的方法将极性官能团引入iPP链中,不但能保持其原有的性能,而且还有效地改善其韧性、表面性能(如粘合性、染色性和印刷性)、与溶剂或其它聚合物的相容性等.本文采用茂金属催化剂rac-[Et(Ind),2]ZrCl,2实现了丙烯与极性单体3-丁烯-1-醇的共聚合.极性单体中极性基团的存在一方面会改变烯烃的配位聚合反应活性,另一方面它还能与配位催化剂络合形成稳定的配合物,阻止共聚反应的进一步进行.因此,当选用茂金属催化体系时,极性单体一般须经保护之后才能与烯烃进行共聚.本文采用三异丁基铝(TIBA)将3-丁烯-1-醇进行保护处理