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异丙醇－环己烷气液平衡相图实验目的：1.了解绘制双液系相图的基本原理和方法；2.采用回流冷凝法测定不同浓度的异丙醇－环己烷体系的沸点和气液两相平衡成分，绘制常压下环己烷-异丙醇双液系的T—x图，并找出恒沸点混合物的组成和最低恒沸点；3.学会使用阿贝折射仪。实验原理在常温下，任意两种液体混合组成的体系称为双液体系。若两液体能按任意比例相互溶解，则称完全互溶双液体系；若只能部分互溶，则称部分互溶双液体系。液体的沸点是指液体的蒸气压与外界大气压相等时的温度。在一定的外压下，纯液体有确定的沸点。而双液体系的沸点不仅与外压有关，还与双液体系的组成有关。下图是一种最简单的完全互溶双液系的T—x图(像苯与甲苯)。图中纵轴是温度(沸点)T，横轴是液体B的摩尔分数xb(或质量百分组成)，上面一条是气相线，下面一条是液相线，对应于同一沸点温度的二曲线上的两个点，就是互相成平衡的气相点和液相点，其相应的组成可从横轴上获得。因此如果在恒压下将溶液蒸馏，测定气相馏出液和液相蒸馏液的组成就能绘出T—x图。某些完全互溶的双液体系近似遵循拉乌尔定律，其正（或负）偏差不大，在T—x图上溶液的沸点介于A、B二纯液体的沸点之间，如甲醇与水、二硫化碳与四氯化碳等。大多数实际溶液由于A、B二组分的相互影响，常会与拉乌尔定律有较大偏差，在T—x图上会有最高或最低点出现。这些点称为恒沸点，其相应的溶液称为恒沸点混合物。如上图当系统组成为xe时，沸腾温度为te，平衡的气相组成与液相组成相同。因为te是所有组成中的沸点最低者，所以这类相图称为具有最低恒沸点的气液平衡相图。恒沸点混合物蒸馏时，所得的气相与液相组成不变，靠蒸馏无法改变其组成。如HCl与水、丙酮与氯仿、硝酸与水等的体系具有最高恒沸点，苯与乙醇、异丙醇与环己烷、水与乙醇等的体系则具有最低恒沸点。具有恒沸点的双液系与理想溶液或偏差很小的近似理想溶液的双液系的根本区别在于，体系处于恒沸点时气液两相的组成相同，因而也就不能像前者那样通过反复蒸馏而使双液系的两个组分完全分离，因为对这样的溶液进行简单的反复蒸馏只能获得某一纯组分和组成为恒沸点的混合物。绘制沸点—成分图的简单原理如下：当总成分为x0的溶液开始蒸馏时，体系的温度沿虚线上升，开始沸腾时成分为y的气相开始生成，若气相量很少，x、y二点即代表互成平衡的液、气二相成分。继续蒸馏，气相量逐渐增多，沸点沿虚线继续上升，气、液二相成分分别在气相线和液相线上沿箭头指示方向变化。当二相成分达到某一对数值x1，和y1，维持二相的量不变，则体系气．液二相又在此成分达成平衡，而二相的物质数量按杠杆原理分配。从相律来看，对二组分体系，当压力恒定时，在气、液二相共存区域中，自由度数等于1，若温度一定，气、液二相成分也就确定。当总成分一定时，由杠杆原理知，二相的相对量也一定。反之．在一定的实验装置中，利用回流的方法保持气、液二相相对量一定，则体系温度也恒定。待二相平衡后，取出二相的样品、用物理方法或化学方法分析二相的成分。给出在该温度下气、液二相平衡成分的坐标点；改变体系的总成分，再如上法找出另一对坐标点。这样测得若干对坐标点后，分别按气相点和液相点连成气相线和液相线，即得T—x平衡图。成分的分析均采用折光率法。本实验是用回流冷凝法测定异丙醇－环已烷体系的沸点－组成图。其方法是用阿贝折射仪测定不同组成的体系，在沸点温度时气、液相的折射率，再从折射率－组成工作曲线上查得相应的组成，然后绘制沸点－组成图.。试剂和仪器仪器：沸点仪1套；阿贝折射仪1台；移液管(1mL)2支；量筒3只；小试管9支。环己烷；异丙醇（分析纯）实验步骤1.调节恒温槽温度比室温高5℃左右，通恒温水于阿贝折射仪中。2.测定折射率与组成的关系，作工作曲线：将9支小试管编号，依次移入0.100mL、0.200mL、…、0.900mL的环己烷，再依次移入0.900mL、0.800mL、…、0.100mL的异丙醇，轻轻摇动，混合均匀，配成9份已知浓度的溶液（按纯样品的密度，换算成质量百分浓度）。用阿贝折射仪测定每份溶液的折射率及纯环己烷和异丙醇的折射率。以折射率对浓度作图，即可绘制工作曲线。3.测定沸点与组成的关系连续测定法：安装沸点仪装置图。加热使沸点仪中溶液沸腾，待溶液沸腾且回流正常后１min～２min，打开气相支管。用毛细滴管吸取少许样品(即为气相样品)，随即将活塞关闭支管口。把所取的样品迅速滴入折射仪中，测其折射率ng。再用另一支滴管吸取沸点仪中的液相部分溶液，测其折射率nl。在每次取气相和液相样品分析前，要分别记下沸点仪中温度计温度t。对于相图的两个纯组分的沸点测定：环己烷的沸点可以在实验开始测定，异丙醇的沸点可以在实验后测定（此时的沸点仪要哄干或者吹干）。数据记录组分沸点ngnl环己烷①②③④⑤⑥⑦⑧异丙醇--------------------------------------------数据处理1.将实验中测得的折射率—组成数据列表，并绘制成工作曲线（见黑板书写）。2.将实验中测得的沸点—折射率数据列表，并从工作曲线上查得相应的组成，从而获得沸点与组成的关系。3.绘制沸点—组成图，并标明最低恒沸点和组成。4.在精确的测定中，还要对温度计的外露水银柱进行露茎校正（本实验省略，因为沸点仪的管颈较长，大部分的水银柱在体系内部）。注意事项1.由于整个体系并非绝对恒温，气、液两相的温度会有少许差别，因此沸点仪中，温度计水银球的位置应一半浸在溶液中，一半露在蒸气中。并随着溶液量的增加要不断调节水银球的位置。2.实验中尽可能避免过热现象，为此每加两次样品后，可加入一小块沸石，同时要控制好液体的回流速度，不宜过快或过慢（回流速度的快慢可调节加热温度来控制）。3.在每一份样品的蒸馏过程中，由于整个体系的成分不可能保持恒定，因此平衡温度会略有变化，特别是当溶液中两种组成的量相差较大时，变化更为明显。为此每加入一次样品后，只要待溶液沸腾，正常回流１min～２min后，即可取样测定，不宜等待时间过长。4.每次取样量不宜过多，取样时毛细滴管一定要干燥，不能留有上次的残液，气相取样口的残液亦要擦干净。5.整个实验过程中，通过折射仪的水温要恒定，使用折射仪时，棱镜不能触及硬物(如滴管)，擦拭棱镜用擦镜纸。6．实验连续测定中的沸点仪不需要干燥（除过最后的纯组分异丙醇沸点的测定）。思考题1在该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度是否需要保持一致？为什么？2.过热现象对实验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？3.在连续测定法实验中，样品的加入量应十分精确吗？为什么？4.试估计哪些因素是本实验的误差主要来源？仪器操作阿贝折射仪阿贝折射仪是根据光的全反射原理设计的仪器，利用全反射临界角的测定方法测定未知物质的折射率，折射率是物质的重要物理常数之一，许多纯物质都具有一定的折射率，如果其中含有杂质则折射率将发生变化，出现偏差，杂质越多，偏差越大。因此通过折射率的测定，可以测定物质的浓度。1.阿贝折射仪的构造原理阿贝折射仪的外形图如图所示。当一束单色光从介质Ⅰ进入介质Ⅱ(两种介质的密度不同)时，光线在通过界面时改变了方向，这一现象称为光的折射。1.测量望远镜;2.消散手柄;3.恒温水入口;4.温度计;5.测量棱镜;6.铰链;7.辅助棱镜;8.加液槽;9.反射镜;10.读数望远镜;11.转轴;12.刻度盘罩;13.闭合旋钮;14.底座。光的折射现象遵从折射定律:(1)式中α为入射角，β为折射角，nⅠ、nⅡ为交界面两侧两种介质的折射率;nⅠ,Ⅱ为介质Ⅱ对介质Ⅰ的相对折射率。若介质Ⅰ为真空，因此规定n=1.00000，故nⅠⅡ=nⅡ为绝对折射率。但介质Ⅰ通常为空气，空气的绝对折射率为1.00029，这样得到的各物质的折射率称为常用折射率，也称作对空气的相对折射率。同一物质两种折射率之间的关系为:对折射率。同一物质两种折射率之间的关系为:绝对折射率=（常用折射率）×1.00029根据式(1)可知，当光线从一种折射率小的介质Ⅰ射入折射率大的介质Ⅱ时(nⅠnⅡ)，入射角一定大于折射角(αβ)。当入射角增大时，折射角也增大，设当入射角α=90°时，折射角为β0，我们将此折射角称为临界角。因此，当在两种介质的界面上以不同角度射入光线时(入射角α从0°～90°)，光线经过折射率大的介质后，其折射角β≤β0。其结果是大于临界角的部分无光线通过，成为暗区；小于临界角的部分有光线通过，成为亮区。临界角成为明暗分界线的位置。根据(1)式可得：(2)因此在固定一种介质时，临界折射角β0的大小与被测物质的折射率是简单的函数关系，阿贝折射仪就是根据这个原理而设计的。2.阿贝折射仪的结构阿贝折射仪的光学示意图如图所示，它的主要部分是由两个折射率为1.75的玻璃直角棱镜所构成，上部为测量棱镜，是光学平面镜，下部为辅助棱镜。其斜面是粗糙的毛玻璃，两者之间约有0.1mm～0.15mm厚度空隙，用于装待测液体，并使液体展开成一薄层。当从反射镜反射来的入射光进入辅助棱镜至粗糙表面时，产生漫散射，以各种角度透过待测液体，而从各个方向进入测量棱镜而发生折射。其折射角都落在临界角β0之内，因为棱镜的折射率大于待测液体的折射率，因此入射角从0°～90°的光线都通过测量棱镜发生折射。具有临界角β0的光线从测量棱镜出来反射到目镜上，此时若将目镜十字线调节到适当位置，则会看到目镜上呈半明半暗状态。折射光都应落在临界角β0内，成为亮区，其它部分为暗区，构成了明暗分界线。根据式(2)可知，只要已知棱镜的折光率n棱，通过测定待测液体的临界角β0，就能求得待测液体的折射率n液。实际上测定β0值很不方便，当折射光从棱镜出来进入空气又产生折射，折射角为β0′。n液与β0′之间的关系为:(3)式中r为常数，n棱=1.75。测出β'0即可求出n液。因为在设计折射仪时已将β'0换算成n液值，故从折射仪的标尺上可直接读出液体的折射率。在实际测量折射率时，我们使用的入射光不是单色光，而是使用由多种单色光组成的普通白光，因不同波长的光的折射率不同而产生色散，在目镜中看到一条彩色的光带，而没有清晰的明暗分界线，为此，在阿贝折射仪中安置了一套消色散棱镜(又叫补偿棱镜)。通过调节消色散棱镜，使测量棱镜出来的色散光线消失，明暗分界线清晰，此时测得的液体的折射率相当于用单色光钠光D线(5890所测得的折射率nD。3.阿贝折射仪的使用方法(1)仪器安装：将阿贝折射仪安放在光亮处，但应避免阳光的直接照射，以免液体试样受热迅速蒸发。用超级恒温槽将恒温水通入棱镜夹套内，检查棱镜上温度计的读数是否符合要求(一般选用(20.0±0.1)℃或(25.0±0.1)℃)。(2)加样：旋开测量棱镜和辅助棱镜的闭合旋钮，使辅助棱镜的磨砂斜面处于水平位置，若棱镜表面不清洁，可滴加少量丙酮，用擦镜纸顺单一方向轻擦镜面(不可来回擦)。待镜面洗净干燥后，用滴管滴加数滴试样于辅助棱镜的毛镜面上，迅速合上辅助棱镜，旋紧闭合旋钮。若液体易挥发，动作要迅速，或先将两棱镜闭合，然后用滴管从加液孔中注入试样(注意切勿将滴管折断在孔内)。(3)调光：转动镜筒使之垂直，调节反射镜使入射光进入棱镜，同时调节目镜的焦距，使目镜中十字线清晰明亮。调节消色散补偿器使目镜中彩色光带消失。再调节读数螺旋，使明暗的界面恰好同十字线交叉点处重合。这时镜筒的轴与掠射光线平行。(4)读数：从读数望远镜中读出刻度盘上的折射率数值。常用的阿贝折射仪可读至小数点后的第四位，为了使读数准确，一般应将试样重复测量三次，每次相差不能超过0.0002，然后取平均值。4.阿贝折射仪的使用注意事项阿贝折射仪是一种精密的光学仪器，使用时应注意以下几点：(1)使用时要注意保护棱镜，清洗时只能用擦镜纸而不能用滤纸等。加试样时不能将滴管口触及镜面。对于酸碱等腐蚀性液体不得使用阿贝折射仪。(2)每次测定时，试样不可加得太多，一般只需加2～3滴即可。(3)要注意保持仪器清洁，保护刻度盘。每次实验完毕，要在镜面上加几滴丙酮，并用擦镜纸擦干。最后用两层擦镜纸夹在两棱镜镜面之间，以免镜面损坏。(4)读