乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定一、实验目的1.用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。2.学会用图解法求二级反应的速率常数,并计算该反应的活化能。3.学会使用电导率仪和恒温水浴。二、实验原理乙酸乙酯皂化反应是个二级反应,其反应方程式为CH3COOC2H5+Na++OH-→CH3COO-+Na++C2H5OH当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时,如均为a,则反应速率表示为(1)式中,x为时间t时反应物消耗掉的浓度,k为反应速率常数。将上式积分得(2)起始浓度a为已知,因此只要由实验测得不同时间t时的x值,以对t作图,应得一直线,从直线的斜率m(=ak)便可求出k值。乙酸乙酯皂化反应中,参加导电的离子有OH-、Na+和CH3COO-,由于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3COONa是全部电离的,因此,反应前后Na+的浓度不变,随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代,致使溶液的电导逐渐减小,因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。令G0为t=0时溶液的电导,Gt为时间t时混合溶液的电导,G∞为t=∞(反应完毕)时溶液的电导。则稀溶液中,电导值的减少量与CH3COO-浓度成正比,设K为比例常数,则由此可得所以(2)式中的a-x和x可以用溶液相应的电导表示,将其代入(2)式得:重新排列得:(3)因此,只要测不同时间溶液的电导值Gt和起始溶液的电导值G0,然后以Gt对作图应得一直线,直线的斜率为,由此便求出某温度下的反应速率常数k值。由电导与电导率κ的关系式:G=κ代入(3)式得:(4)通过实验测定不同时间溶液的电导率κt和起始溶液的电导率κ0,以κt对作图,也得一直线,从直线的斜率也可求出反应速率数k值。如果知道不同温度下的反应速率常数k(T2)和k(T1),根据Arrhenius公式,可计算出该反应的活化能E和反应半衰期。衰期。(5)三、仪器和药品1.仪器乙酸乙酯皂化反应装置一套:电导率仪1台、DJS-1型铂黑电极1支;电导池1只;SYP-III玻璃恒温水浴1套;移液管(10mL)1只,烧杯(100ml)2个。2.药品NaOH水溶液(0.0200mol·dm-3),乙酸乙酯(0.0200mol·dm-3),蒸馏水。四、实验步骤1、实验前的准备工作,将电极插头插入电极插座,接通仪器电源,仪器处于校准状态,校准指示灯亮,让仪器预热十五分钟。2、恒温槽的调节及溶液的制备调节恒温槽的温度为25℃,配置0.02mol/L乙酸乙酯100ml,0.02mol/LNaOH溶液100ml,分别取10ml蒸馏水,10mlNaOH溶液。将两溶液加入到洁净的叉形管电导池中(直管中)混合均匀,置于恒温槽中恒温5分钟。3、仪器的校准:按校准按钮,使仪器处于校准状态,校准指示灯亮。将温度补偿旋钮的标志线与被测液的实际温度相一致。当温度补偿旋钮置于25℃时,则无需补偿作用。调节常数旋钮,使仪器所显示值是所用电极常数值。按校准测量键,使仪器处于测量状态,工作指示灯亮。4、测量步骤:(1)K0的测定:将电极放入已恒温的NaOH溶液中,测其电导率K0。将溶液倒掉,将电导池洗净。(2)Kt的测定在叉形电导池的直型管中加入10ml0.02mol/L的乙酸乙酯溶液,置于水浴中。在侧支管中加入10ml0.02mol/L的NaOH溶液,注意不要与乙酸乙酯混合。恒温几分钟后,在恒温状态下混合乙酸乙酯和NaOH溶液。同时,按下计时键,开始计时,当反应进行5min后,将洗净的电极插入直型管中,测定电导率。此后,在5min、10min、15min、20min、25min、30min时各测电导率一次。记录电导率Kt及时间t。实验结束时,按下计时键,计时停止。注意计时在测量状态时有效,在量程选择状态时,无效。(3)调节恒温槽的温度为40℃,重复上述步骤(1)(2)。测定其K0和Kt在5min、10min、15min、20min、25min、30min时的值。实验结束后,关闭电源。五.数据处理1.将t,κt,数据列表。25℃t/minttKKt05101520253040℃t/minttKKt0510152025302.以两个温度下的κt对(κ0-κt)/t作图,分别得一直线。3.由直线的斜率计算各温度下的速率常数k。4.由两温度下的速率常数,按Arrhenius公式,计算乙酸乙酯皂化反应的活化能Ea。