安徽工程大学2013

安徽工程大学2013—2014学年第二学期（高分子化学Ⅱ）课程考试试卷(A)卷一、填空1、俗称的三大合成高分子材料分别是＿＿、＿＿、＿＿。2、线性缩聚反应机理的特点总体上可概括为＿＿和＿＿。3、两种单体的Q值和e值越近，就越＿＿。（A倾向于交替共聚；B倾向于理想共聚；C聚难以共聚；D;倾向于嵌段共聚）4、共聚物按结构单元在大分子链上的排练方式可分为＿＿、＿＿、＿＿、＿＿四种类型：要得到交替共聚物，竞聚率r1和r2要满足的条件是＿＿＿。5、某线性缩聚反应的平衡常数为900，在密闭体系中最终达到的反应程度为＿＿＿，形成的聚合物的聚合度为＿＿＿。6、工业生产中，自由基聚合主要有＿＿＿＿、＿＿＿＿、＿＿＿＿和＿＿＿＿四种聚合方法。7、某醇酸树脂的单体配方为邻苯二甲酸酐：乙二醇：甘油=1:0.625：0.25,该体系的平均官能度为＿＿＿；随着反应进行，该聚合体系＿＿（A、不会发生凝胶化；B、会发生凝胶化）。8、丙烯可以通过＿＿聚合得到立体规整性聚丙烯，其引发剂一般称为＿＿＿，成分主要以＿＿＿＿为主引发剂、以＿＿＿＿为共引发剂构成。9、衡量乳化剂乳化作用强弱的指标一般有＿＿和＿＿。10、推导自由基聚合动力学方程时运用了三个假定。分别是＿＿、＿＿和＿＿。11、某自由基聚合体系的动力学链长为3000，若双基终止中歧化与偶合各占一半，不考虑链转移，则形成聚合物的数均聚合度为＿＿。12、四氢呋喃的阳离子开环聚合反应中，“回咬”的链转移会导致＿＿＿的形成。二、简答1、下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合？为什么？（1）CH2=CHNO2（2）CH2=C(CH3)2(3)CH2=CHCH=CH22、以BPO(过氧化二苯甲酰)为引发剂，写出氯乙烯聚合的各基元反应式。3、写出下列高分子的聚合反应式（1）涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯）（2）腈纶（聚丙烯腈）4、自由基聚合过程中自动加速现象是如何产生的？对聚合结果会产生什么影响？如何避免或减缓自动加速现象？5、己内酰胺的阴离子开环聚合速率与单体的浓度有没有关系？通过反应机理来说明。三、计算题1、求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。组分Ⅰ：质量=10㎏，分子量=35000组分Ⅱ：质量=8㎏，分子量=80000组分Ⅲ：质量=5㎏，分子量=1200002、（1）对于无双链转移双基终止的自由基聚合，若得到的聚合物平均每一个大分子含有1.40个引发剂残基，试计算歧化终止和偶合终止的相对量。（2）若歧化终止和偶和终止的比例为1:2，则得到的聚合物平均每一个大分子含有多少个引发剂残基？3、氯乙烯AIBN为引发剂在50℃下进行自由基聚合，该温度下引发剂的半衰期为74小时，引发剂浓度为0.01mol/L,引发效率f=0.75，kp=12300L/（mol*s），kt=21*109L（mol*s）,CM=1.35*10-3L/（mol*s）,氯乙烯的浓度为13.7mol/L。计算：（1）反应10小时引发剂的残留浓度；（2）初期聚合反应速度；（3）转化率达10%所需要的反应时间；（4）初期生成的聚合物的聚合度（假设歧化与偶合终止各占一半，只考虑向单体的链转移）4、分别用Carothers法和Flory统计法计算邻苯二甲酸酐与丙三醇缩聚的凝胶点：（1）邻苯二甲酸酐:丙三醇=3:2（2）邻苯二甲酸酐：丙三醇=1.5:0.985、0.75mol丙烯腈（M1,r1=0.9）和0.25mol偏二氯乙烯（M2,r2=0.4）进行自由基共聚。（1）求共聚物的起始组成F1；（2）求共聚物中每种结构单元链段的平均长度。6、对苯二甲酸（NAmol）和乙二醇（NBmol）反应生成聚酯，试求：（1）NA=NB=1.0mol,数均聚合度为100时的反应程度p;（2）当平衡常数K=4时，要求生成的聚酯数均聚合度为100，则应控制体系中水的浓度；（3）若NA=1.02mol，NB=1.00mol，当反应程度达到p=0.99时，生成聚酯的数均聚合度。7、在60℃下用甲醇钠引发环氧丙烷的开环聚合，环氧丙烷及甲醇钠的起始浓度分别为1.0mol·L-1和2.5*10-3mol·L-1。单体转化一半时，形成聚合物的聚合度为67，求最终形成聚合物的分子量。四、论述题与有机小分子的化学反应相比，高分子的化学反应有哪些特征？结合实例解释原因。参考答案一、填空1、合成树脂和塑料、合成纤维、合成橡胶2、逐步聚合、可逆平衡3、B4、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物；r1=r2=05、0.97；31（提示：P=1KK；Xn=P11=K+1）6、本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合7、2.13、B8、配位聚合;Ziegler-Natta;ⅣB~ⅧB族过渡金属化合物；ⅠA~ⅢA族金属有机化合物9、临界胶束浓度，三相平衡点10、等活性假设、稳态假设和长链假设11、4000{Xn=DCv2/(C、D分别代表偶合终止和歧化终止的份数)}12、多种环状低聚物的混合物二、简答1、（1）只能进行阴离子聚合，因为—NO2的吸电性过强；（2）只能进行阳离子聚合，因为两个甲基都是推电子基团，有利于双键电子云密度增加和阳离子的进攻。（3）能进行自由基、阳离子、阴离子聚合，因为共轭体系中电子流动性较大，易诱导极化。2、3、nHO(CH2)2OH+nHOOCCOOH逐步聚合