1物理化学(本科)试卷试卷号:B260008一、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共4小题,总计8分)1、(2分)完全互溶的A,B二组分溶液,在xB=0.6处,平衡蒸气压有最高值,那么组成xB=0.4的溶液在气-液平衡时,yB(g),xB(1),xB(总)的大小顺序为__________。将xB=0.4的溶液进行精馏,塔顶将得到______________。3、(2分)已知一定温度下A(g),B(g),C(g)三种微溶气体溶于某液体时的亨利常数kb,B分别为50.0×109Pa·kg·mol-1,1.50×109Pa·kg·mol-1和160×106Pa·kg·mol-1。则当三种气体在该液体中的质量摩尔浓度bB相同时,它们的平衡气相分压:pA,pB,pC的大小顺序为。4、(本小题2分)盖斯定律可表述为:。二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共2小题,总计6分)1、(3分)已知fH(CH3OH,l,298K)=-23857kJ·mol-1;fH(CO,g,298K)=-110525kJ·mol-1;则反应CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的rH(298K)=,rU(298K)=。2、(3分)Cd(s)的蒸气压与温度的关系为:lg(p/Pa)=TK56936.439Cd(l)的蒸气压与温度的关系为:lg(p/Pa)=TK52185.772则Cd的三相点温度为______K,蒸气压为_______Pa。三、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(本大题1分)25℃,下面的物质中标准摩尔生成焓不为零的是:()。(1)N2(g);(2)S(s,单斜);(3)Br2(l);(4)I2(s)。四、是非题。在题后括号内,正确的打“√”,错误的打“×”。(本大题分4小题,每小题1分,共4分)1、CO2(g)的fH(500K)=fH(298K)+298KK500[Cp,m(CO2,g)-Cp,m(石墨)-Cp,m(O2,g)]dT。是不是?()2、理想气体反应,等温等压条件下添加惰性组分时,平衡肯定不移动。是不是?()。3、在临界点,饱和液体与饱和蒸气的摩尔体积相等。对不对?()。4、等温等压且不涉及非体积功条件下,一切吸热且熵减小的反应,均不能自动发生。是不是?()五、(2分)在一气缸内放置气体,气缸的活塞面积为0.0600m2。将气体加热,活塞反抗101.3kPa外压力恒压移动了0.0800m,求此过程的功。六、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(本大题分7小题,每小题2分,共14分)1、CH4(g)在298K且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧,反应进度=1mol,[CH4(g)]=-1,放出的热为890.7kJ,其热化学方程式写法正确的是:()。(1)CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(l),rH(298K)=890.7kJ·mol-1;(2)CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g),rH(298K)=890.7kJ·mol-1;(3)CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(l),rH(298K)=890.7kJ·mol-1;2(4)CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g),rH(g)=890.7kJ·mol-12、不挥发性的溶质溶于溶剂中行成稀溶液后,将会引起:()。(1)熔点升高;(2)沸点降低;(3)蒸气压下降。3、已知A和B可构成固溶体,在组分A中,若加入组分B可使固溶体的熔点提高,则组B在此固溶体中的含量必________组分B在组分液相中的含量。(1)大于;(2)小于;(3)等于;(4)不能确定。4、理想气体反应N2O5(g)==N2O4(g)+1/2O2(g)的rH为41.84kJ·mol-1,Cp,m=0。要增加N2O4的产率可以:()。(1)降低温度;(2)提高温度;(3)提高压力;(4)等温等容加入惰性气体。5、将NH4HS(s)置于真空容器内在298K时使其达分解平衡,测知K=0.11,则系统的平衡压力(总压力)为:()。(1)66332Pa(2)33166Pa(3)2420Pa(p=100kPa)6、1mol理想气体从相同的始态(p1,V1,T1)分别经绝热可逆膨胀到达终态(p2,V2,T2),经绝热不可逆膨胀到达(,,)pVT222'',则T2'T2,V2'V2,S2'S2。(选填,=,)7、硫酸与水可形成H2SO4H2O(s),H2SO42H2O(s),H2SO44H2O(s)三种水合物,问在101325Pa的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种?()(1)3种;(2)2种;(3)1种;(4)不可能有硫酸水合物与之平衡共存。七、是非题。在题后括号内,正确的打“√”,错误的打“×”。(本大题2分)若不同的气体有两个对比状态参数(如pr和Tr)彼此相等,则第三个对比状态参数,如Vr值大体相同,对不对?()。八、(本大题6分)在101.3kPa下,1mol,-10℃过冷水凝固成为-10℃冰时放出多少热量。(已知冰的摩尔融化焓在0℃,101.3kPa下为6008J·mol-1,水和冰的平均摩尔定压热容分别为75.4J·mol-1·K-1和35.6J·mol-1·K-1。)九、计算题。请计算下列各题。(7分)已知水和水蒸汽的比定压热容分别为Cp().水··41841kJkgK1,11KkgkJ865.1)(··水蒸汽pC。水在25℃的摩尔汽化焓为44.01kJ·mol-1,计算100℃时水的摩尔汽化焓。十、(7分)1mol,10dm3,100K的H2(设为理想气体)放在600K热源中反抗恒定外压4988kPa作不可逆膨胀至平衡态,以H2为系统,热源为环境,求环境的熵变。十一、(8分)在100℃时,己烷(A)的饱和蒸气压为245.21kPa,辛烷(B)的饱和蒸气压为47.12kPa。若由其组成的液态混合物于100℃时101.325kPa下沸腾,求:(1)液相的组成;(2)气相的组成。(己烷,辛烷的混合物可看作理想液态混合物。十二、(11分)20℃下HCl溶于苯中达到气液平衡。液相中每100g苯含有1.87gHCl,气相中苯的摩尔分数为0.095。已知苯与HCl的摩尔质量分别为78.11g·mol1与36.46g·mol1。20℃苯饱和蒸气压为10.01kPa。试计算20℃时HCl在苯中溶解的亨利系数。十三、(11分)有人试图用CH4和C6H6反应制取C6H5CH3。已知1000K时CH4,C6H6,C6H5CH3的fG分别为14.43kJ·mol-1,249.37kJ·mol-1,310.45kJ·mol-1。今使等物质的量的CH4和C6H6的混合物在1000K时通过适当的催化剂,试问C6H5CH3的最高产率是多少?十四、(13分)溴苯与水的混合物在101.325kPa下沸点为95.7C,试从下列数据计算馏出物中两种物质的质量比.(溴苯和水完全不互溶)3t/C92100p*(H2O)/kPa75.487101.325假设水的蒸发焓vapHm与温度无关,溴苯、水的摩尔质量分别为157.0gmol-1,18.02gmol-1。试卷号:B260008(答案)一、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共4小题,总计8分)1、(本小题2分)解:yB(g)xB(总)xB(1)xB=0.6恒沸混合物3、(2分)解:PA>PB>PC4、(2分)解:不管化学反应是一步完成或是分成几步完成,化学反应的总的焓变是相同的(2分)二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共2小题,总计6分)1、(本小题3分)解:-1280kJ·mol-1(2分)-1206kJ·mol-1(1分)2、(本小题3分)解:712.235.8(3分)三、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(本大题1分)解:(2)(1分)四、是非题。在题后括号内,正确的打“√”,错误的打“×”。(本大题分4小题,每小题1分,共4分)解:是;2、解:不是;3、解:对;4、解:是五、计算题。请计算下列各题。(本大题2分)解:W=-p(外)V=-101.3×103×0.0600×0.0800J=-486J(2分)六、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(本题分7小题,每小题2分,共14分)解:(1);2、解:(3);3、解:(1);4、解:(2);5、解:(1);6、解:;7、解:(3)七、是非题。在题后括号内,正确的打“√”,错误的打“×”。(本大题2分)解:对(2分)八、计算题。请计算下列各题。(本大题6分)解:因fusHm=6008J·mol-1,(2分)CCCppp,,[]](..).m2m211HO(s)[HO(l)JKmolJKmol35675439811····(4分)由基尔霍夫公式求出-10℃的fusHm(H2O,263K):fusm2fusm2fusm2HO,KHO,KKKJmolkJmolHO,KkJHHCQnHpp()()()().().263273263273600839856126356111··(6分)九、(7分)解:由题给数据可设计出如下的过程:n=1mol:H(298K)H2O(l)H2O(g)425℃,ps25℃,psH1H2HH2O(l)H2O(g)373K,101.3kPa373K,101.3kPa(3分)vapm222CHOHO,gHO,ldHHMCCTppTT()()[()()]2512(2分)HMCTTp()()[()]()[..(..)].2544011802101865418475408821311CHOHO,lkJmolkJmol22··(2分)十、(7分)解:此题应求环境供的热,实质上是求系统吸收的热。(1分)12m,33222KJ8.24K600/J88214/)(J88214J)]10100(884.49)100600(314.85.2[5.2ddm100dm)884.49/600314.81(/21·环外外TQSVpTRVpTnCWUQpnRTVTTV(4分)(2分)十一、(8分)解:pA=*ApxA=245.21kPa·xApB=*BpxB=47.12kPa·(1-xA)pA+pB=101.325kPaxA=0.274xB=0.726(5分)663.0325.101274.021.245A*AApxpyyB=0.337(3分)十二、(11分)解:x(HCl)=187364618736461007811.....=0.0385x(C6H6)=1-0.0385=0.9615(4分)苯是溶剂服从拉乌尔定律p(C6H6)=p*(C6H6)x(C6H6)p(C6H6)=py(C6H6)p=pxy*()()()CHCHCH666666=100109615..kPa0.095=101.3kPap(HCl)=p[1-y(C6H6)]k(HCl)=pyx[1CH]HCl66()()=101.3kPa(10.095)0.0385=2381kPa(7分)十三、(12分)解:CH4(g)+C6H6(g)==C6H5CH3(g)+H2(g)1000K时,rG=[310.45-(14.43+249.37)]kJ·mol-15=46.65kJ·mol-1lnK=-rG/RT=-46.65kJmol8.314JKmol1000K1-11=-5.611K=3.66×10-3(4分)设开始时CH4,C6H6各有1mol达平衡时转化率为,则CH4,C6H6各为1×(1-)mol,C6H5CH3,H2,各为1mol。总量Bn=2molK=221=0.057故