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第十一章羧酸和取代羧酸一、分类和命名1.分类2.命名二、物理性质第一节羧酸（一）酸性1.结构与酸性2.影响因素三、化学性质（二）羧酸衍生物的生成1.酰卤(acylhalide)的生成2.酸酐(anhydride)的生成3.酯(ester)的生成4.酰胺(amide)的生成（三）还原（reduction)反应（四）α-氢的反应（五）脱羧(decarboxylation)反应（六）二元酸的热分解四、羧酸的制备（一）氧化法（二）腈水解（三）格氏试剂法（四）丙二酸酯法（五）克脑文格尔反应Knoevenagelreaction第二节取代羧酸分类和命名一、卤代酸1.酸性2.与碱的反应二、羟基酸（一）性质1.酸性2.脱水反应3.脱羧反应（二）制备1.羟腈水解2.卤代酸水解三、氨基酸及多肽P4661.两性及等电点2.受热时的变化3.显色反应3.水杨酸的制备（柯尔贝—施密特）Kolbe-SchmidtreactionP3024.雷福尔马茨基反应Reformatskyreaction第十二章羧酸衍生物第一节羧酸衍生物一、命名二、物理性质三、化学性质（一）水解、醇解和氨解1.水解活性次序、反应历程、影响反应速度的因素2.醇解酯交换反应3.氨解酰亚胺(imide)异羟戊酸铁反应（二）与有机金属化合物反应格氏试剂、有机锂（三）还原反应罗森孟德（Rosenmund)反应鲍维特-勃朗克反应Bouveault-Blancreaction（四）酯缩合反应克莱森缩合Claisencondensation交叉酯缩合crossedestercondensation狄克曼缩合Dieckmanncondensation（五）酰胺的其他特殊反应1.酸碱性2.脱水反应3.霍夫曼（Hofmann）降解（六）wu的重排（贝克曼重排）Beckmannrearrangement第二节特殊的羧酸衍生物一、乙酰乙酸乙酯1.制备及互变异构现象2.酮式分解与酸式分解3.α-亚甲基上的烃基化和酰基化二、丙二酸二乙酯1.制备2.性质及用途第三节碳酸及原酸衍生物1.碳酰氯（光气）2.碳酰胺3.硫脲与胍4.原甲酸酯第十三章有机含氮化合物第一节硝基化合物一、命名二、物理性质三、结构与化学性质（一）还原反应1.酸性条件还原2.碱性条件还原3.选择性还原（二）硝基对芳环及邻对位上取代基反应活性的影响1.对芳环亲电取代活性的影响2.对邻对位上取代基活性的影响（三）互变异构及α-氢的活泼性第二节胺类一、分类和命名1.分类2.命名二、物理性质三、结构与化学性质（一）碱性（二）烃基化（三）酰化与磺酰化（四）与亚硝酸反应1.伯胺重氮化反应(diazotization)2.仲胺3.叔胺（五）与醛酮反应亚胺、西佛碱（Schiff’sbase）烯胺（六）芳环上的亲电取代反应1.卤代2.硝化3.磺化（七）氧化反应四、胺的制备（一）通过卤烃亲核取代1.氨（胺）的烃化2.加布瑞尔合成Gabrielsynthesis（二）通过还原1.还原氨化2.硝基化合物还原3.腈、酰胺、WU的还原（三）霍夫曼（Hofmann）降解五、季铵盐和季铵碱相转移催化霍夫曼（Hofmann）消除霍夫曼（Hofmann）消除规则胺的彻底甲基化第三节重氮化合物和偶氮化合物一、命名和结构二、重氮盐的性质（一）取代反应（去N2）1.被Br、Cl、CN取代桑德迈尔反应Sandmeyerreaction2.被OH、I取代3.被NO2、F取代席曼反应(Schiemannreaction)4.被H取代重氮盐的取代反应在合成上的应用（二）留N2反应1.还原2.偶合反应联苯胺重排benzidinerearrangement三、重氮甲烷1.与含活泼氢的化合物反应2.分解成卡宾四、卡宾单线态卡宾、三线态卡宾卡宾的主要反应1.插入反应2.加成反应第十四章杂环化合物一、分类和命名（一）分类（二）命名1.有特定名称的杂环1）五元杂环OSNHfuranthiophenepyrroleSNNNHONNNHONpyrazoleimidazolethiazoleoxazoleisoxazole2）六元杂环NOpyridinepyranNNNNNNpyridazinepyrimidinepyrazine3）稠杂环NHNHNNNNNNHindolecarbazolequinolineisoquinolinepurineNNNNSHacridinephenazinephenothiazineSNNNHONNNHON1312345NNNNNN13NNNNNNH12345678123123456789NNNNSH1458910145691015102.母核编号3.命名4.几点说明1）杂环已含有最多数目的非聚集双键，还有的饱和氢原子称作指示氢（额外氢、标氢），应标出其位置（H）2）未达最大可能数目的非聚集双键，这样的饱和氢原子称作外加氢，应指出其位置及数目3）含活泼氢的杂环可能具有互变异构体，必要时需标明5.无特定名称的稠杂环母核的命名原则附加环并〔〕基本环（母环）基本环选择原则：1）杂环优先2）次序优先NOS3）环大者优先4）杂原子数目、种类多的优先二、六元杂环化合物（一）含一个杂原子的六元杂环1.吡啶1）结构与芳香性2）化学性质a.水溶性b.碱性和亲核性c.亲电和亲核取代d.氧化和还原反应2.喹啉和异喹啉亲电和亲核、氧化和还原（二）含二个氮原子的六元杂环嘧啶的性质（三）含氧六元杂环吡喃、吡喃酮三、五元杂环化合物（一）含一个杂原子的五元杂环1.结构与芳香性环稳定性：苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃2.化学性质1）酸碱性2）亲电取代反应卤代、硝化、磺化、傅克反应3）其它特殊反应a.Diels-Alderreactionb.Cannizzaroreaction3.吲哚亲电取代反应（二）含二个杂原子的五元杂环1.结构与芳香性2.化学性质1）碱性及酸性2）亲电取代反应三、杂环化合物的合成1.喹啉类的合成斯克劳普（Skraup）合成法2.嘧啶的合成第十七章糖类定义和分类----单糖、低聚糖（寡糖）、多糖----醛糖、酮糖第一节单糖一、开链式结构及构型差向异构体(epimer)二、单糖的环状结构及构象变旋现象(mutarotation)端基差向异构体(端基异构体)anomer糖的哈沃斯透视式Haworthprojection三、单糖的化学反应（一）异构化反应（二）氧化反应1.与杜伦试剂、斐林试剂反应2.与溴水反应3.与稀硝酸反应4.与HIO4反应（三）还原反应（四）糖脎的生成（五）苷的生成糖苷=糖（糖苷基）+非糖（配基）第二节寡糖（低聚糖）主要双糖一、蔗糖OCH2OHHHOHHOHOHHOHOCH2OHOHHHOCH2OHHHOOHOOHCH2OHOHOOHOHCH2OHCH2OHα-D-葡萄糖β-D-果糖1,2-相连二、麦芽糖OCH2OHHHOHHOHOHHOHOCH2OHHHHOHOHHOHα-D-葡萄糖D-葡萄糖OOHOOHCH2OHOHOHOOHCH2OHOH1,4-相连三、乳糖OCH2OHHHOHOHHOOCH2OHHHHOHOHHOHHOHHβ-D-半乳糖+D-葡萄糖OHOCH2OHOHOHOOOHOHOHCH2OH1,4-相连第三节多糖许多单糖分子通过苷键连接形成的化合物一、淀粉由α-D-葡萄糖组成的多聚体，直链淀粉、支链淀粉。直链淀粉：由α-D-葡萄糖通过1,4-苷键连接支链淀粉：主链α-D-葡萄糖通过1,4-苷键连接，支链通过1,6-苷键连接。淀粉无还原性，为非还原糖。二、纤维素D-葡萄糖通过β1,4-苷键连接，无分支，也不显示还原性。纤维素水解比淀粉困难，最终也形成葡萄糖。水解水解淀粉糊精麦牙糖水解D-葡萄糖直链淀粉是水溶性的，能与碘形成兰紫色络合物；支链淀粉是水不溶性的，能与碘形成红色络合物。第十九章萜类和甾体化合物第一节萜类化合物一、定义和分类异戊二烯规律由两个或两个以上的异戊二烯单位按不同的方式头尾相连形成的化合物苧（柠檬烯）异戊二烯单位数分类2单萜3倍半萜4双萜6三萜8四萜＞8多萜二、单萜类化合物1.链状单萜CHOCH2OH月桂烯柠檬醛香茅醇柠檬醛混合物中，E型占90%;香茅醇右旋体bp244.5℃，左旋体bp108-109℃/13.33Mpa2.单环单萜300℃苧OH123-萜醇345678910（±）薄荷醇（±）新薄荷醇（±）异薄荷醇（±）新异薄荷醇（-）薄荷醇（薄荷脑）（+）薄荷醇CH3CH(CH3)2OHCH3(CH3)2CHOH3.双环单萜213457689101,8相连2,8相连3,8相连4,6相连莰烷蒎烷皆烷守烷1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷2，6，6-三甲基二环[3.1.1]庚烷具体化合物1）蒎类α-蒎烯β-蒎烯α或β+HClClCl0℃较高温度氯化氢化蒎烯氯化莰瓦格涅尔-麦尔外英（Wagner-Meerwein)重排2）莰类OOO﹡﹡α-莰酮（樟脑）（﹣）（﹢）CH3COOH+++-OCOCH3OHO水解氧化三、其它萜类化合物1.倍半萜类ONaBH4HOHOHH+龙脑（冰片）异龙脑OOO～～～～2.二萜类山道年CH2OHHHCH3HHHCH3H～～～～维生素A第二节甾体化合物(steroid)一、甾体基本骨架及命名甾烷雌甾烷雄甾烷孕甾烷ABCD胆甾烷123456789101112131415161718192021222324252627OOHHOHHCCH2OHO11β,17α,21-三羟基孕甾-4-烯-3,20-二酮(氢化可的松)3α,7α-二羟基-5-β胆烷-24-酸(鹅去氧胆酸)OHOHHCOOHOHOCH317α-甲基-17β-羟基-雄甾-4-烯-3-酮(甲基睾丸素)17α，21-二羟基-孕甾-4-烯-3，11，20-三酮-21-醋酸酯醋酸可的松OOCOCH2OCOCH3OHOOHCCH17α-乙炔基-17β-羟基-19-去甲基-雄甾-4-烯-3-酮(炔诺酮)二、甾体碳架构型与构象OHOH3,17β-二羟基-1,3,5(10)-雌三烯(雌二醇)HHHHHHHH粪甾烷系(5β型,正系)胆甾烷系(5α型,别系)CH3HRCH3HCH3HCH3HR5β型，正系A/B顺,ea稠合B/C反,ee稠合5α型，别系A/B反,ee稠合B/C反,ee稠合