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天然药物化学习题集（应用化学、化学教育专业用）目录（考试占80%）第一章总论……………………………第二章糖和甙类………………………第三章苯丙素类………………………第四章醌类化合物……………………第五章黄酮类化合物……………………第六章鞣质……………………………第七章萜类挥发油……………………第八章三萜及其甙类…………………第九章甾体及其甙类…………………第十章生物碱…………………………第一章总论一、选择题（选择一个确切的答案）1、液相色谱分离效果好的一个主要原因是：ＢＡ、压力高Ｂ、吸附剂的颗粒小Ｃ、流速快Ｄ、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成：ＢＡ、真溶液Ｂ、胶体溶液Ｃ、悬浊液Ｄ、乳状液3、纸上分配色谱，固定相是：ＣＡ、纤维素Ｂ、滤纸所含的水Ｃ、展开剂中极性较大的溶剂Ｄ、醇羟基4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：ＡＡ、连续回流法Ｂ、加热回流法Ｃ、透析法Ｄ、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸层桥上展开，其Rf值随PH增大而减小这说明它可能是：BＡ、酸性化合物Ｂ、碱性化合物Ｃ、中性化合物Ｄ、两性化合物6、离子交换色谱法，适用于下列（Ｂ）类化合物的分离Ａ、萜类Ｂ、生物碱Ｃ、淀粉Ｄ、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于（Ｂ）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（B）Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物三、用适当的物理化学方法区别下列化合物用聚酰胺柱层分离下述化合物，以稀甲醇—甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（C）→（A）→（D）→（B）OOOHOHHOOOOHOHHOOHOHOOOOOgluORhaOOOHOHOOCH3ABCD苷先洗下，次序：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇（P62）四、填空试画出利用PH梯度萃取分离酸、碱、中性物质的模式图某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离：五、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列：1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯2、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序（P63）Ａ、水Ｂ、甲醇Ｃ、氢氧化钠水溶液Ｄ、甲酸胺ＡＢＣＤ3．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？4、“水提醇沉”和“醇提水沉法”，各除去什么杂质？保留哪些成分？5、如何判断化合物和溶剂的极性？6、分离天然产物常用的吸附剂有哪些，各有何特点？硅胶：氧化铝：聚酰胺7、简述天然药物化学研究的作用1．探索天然药物治病的原理2．扩大天然药物的资源3．减低原植物毒性，并提高疗效4．进行新化合物的研究导致化学合成或结构改造5．控制天然药物及其制剂的质量8、选择一个化合物的重结晶条件时的基本思路是什么？1、结晶溶剂的选择对所需成分的溶解度随温度不同而有显著的差别，选择溶剂的沸点不宜太高，不产生化学反应。对杂质来说，在该溶剂中应不溶或难溶。参考同类型化合物的结晶条件，参考“相似相溶”的规律加以考虑。通过液（碱性）水提液强酸性树脂通过液被吸附物通过液（中性）被吸附物被吸附物稀NaOH用HCl洗强碱性树脂1.NH4OH2.强碱性树脂(酸性)(两性)溶剂的沸点应低于化合物的熔点，应低于结晶时的温度。选择混合溶剂，要求低沸点溶剂对物质的溶解度大、高沸点溶剂对物质的溶解度小易达到过饱和状态有利于结晶的形成。重结晶常需要采用两种不同的溶剂分别结晶。2、常用重结晶体系：单溶剂体系：苯，氯仿，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，水混合体系：乙酸乙酯—乙醇，乙醇—水，甲醇—水9、1.如何选择一个混合物的硅胶色谱条件，2.硅胶色谱中那些因素影响Rf值？3.若一种物质在硅胶薄层色谱中，以氯仿-甲醇=5：1展开时的Rf值为0.8，应如何选择一种条件使Rf值约为0.4？硅胶活度(含水量)，洗脱剂的极性，化合物极性。10、计算C10H11ON的不饱和度(环加双键数)11、简述天然中药活性成分研究的一般途径12、凝胶色谱法的分离原理如何？大分子与小分子哪个先被洗脱下来？为什么？六、解释下列名词有效成分，有效部位，相似相溶，分配系数，分离因子，正向分配色谱，反向分配色谱，高效液相色谱（HPLC）、液滴逆流色谱（DCCC）、FAB－MS、HR－MS，pH梯度萃取，RP-C8和RP-C18第二章糖和苷类一、选择题H2CCHCH2NNNNNH2OHOHOOHOOHOgluCH2OHH3COCCH3OOgluCNSOSOK3gluA.BC.D.E.1、属于碳苷的是（C）2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是（Ｂ）Ａ、七碳糖苷Ｂ、五碳糖苷Ｃ、六碳糖苷Ｄ、甲基五碳糖苷3、采用Smith降解Ｃ—苷时哪些糖构成的苷降解产物是丙三醇ABCＡ、葡萄糖Ｂ、甘露糖Ｃ、半乳糖Ｄ、鼠李糖ABC为己糖4、天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（Ｂ）Ａ、糖醛酸苷Ｂ、氨基糖苷Ｃ、羟基糖苷Ｄ、2，6—二去氧糖苷难易顺序：氨基糖苷羟基糖苷3,去氧糖苷2,去氧糖苷二去氧糖苷，糖醛酸苷碱水容易（P171）5、用0.02—0.05N盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（Ａ）Ａ、2—去氧糖苷Ｂ、6—去氧糖苷Ｃ、葡萄糖苷Ｄ、葡萄糖醛酸苷6、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定（Ａ）Ａ、碱性Ｂ、酸性Ｃ、中性Ｄ、酸碱性中均稳定7、Smith裂解法所使用的试剂是（Ｃ）Ａ、NaIO4Ｂ、NaBH4Ｃ、ＡＢ均是Ｄ、ＡＢ均不是（P174）二、填空题1、某苷类化合物中糖部分为一双糖，1—6相连。用过碘酸氧化，应消耗（2）克分子过碘酸。2、苷类的酶水解具有（专属）性，是缓和的水解反应。3、凡水解后能生成（糖）和（非糖）化合物的物质，都称为苷类如芸香苷加酸水解生成（槲皮素）、（葡萄糖）和（鼠李糖）。4、Molish反应的试剂是（萘酚-硫酸显色试剂）用于鉴别（苷类），反应现象是（紫色环）。三、简述下列各题1、解释下列名词含义：苷糖与非糖生成的化合物、苷元苷中非糖生成的部分、苷键糖与非糖生成的键、原生苷苷在植物活体内原来的结构形式、次生苷原生苷在提取、水解等过程中产生的比原生结构中少了若干个糖的次生化合物、低聚糖少数若干个糖聚合物、多聚糖多个糖聚合物、苷化位移２、什么是苷类化合物？该类化合物有哪些共性？糖与非糖生成的化合物。含糖，亲水至水溶性，旋光性，固体，吸湿。（1）简述甙的结构研究流程（5分）一、物理常数的测定二、分子式的测定三、甙元和单糖的鉴定(水解,中和,萃取或滤出甙元)1、苷元的结构鉴定2、甙中糖的种类鉴定(水解后母液与标准糖对比)3、甙中糖数目的测定(水解母液用以上方法定量)四、甙元和糖、糖和糖之间连接位置的确定1、甙元和糖之间连接位置的确定2、糖和糖之间连接位置的确定五、糖糖之间连接顺序的确定六、甙键构型的确定四、推测结构1、化合物I、mp251—255℃，1H—NMR可见四个端基质子的双重峰（Ｊ均大于６Ｈｚ（β构型，同侧））。Ｉ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化得ＩＩ。ＩＩ用７０％／ＨＣｌ回流得苷元（５α—Ｈ，２０βＦ，２２αＦF环的意思，２５αＦ—螺旋甾烷２—α—甲氧基３β醇）和甲基化糖的混合物，经分离得几乎等量的四种糖：２，３，４—Ｏ—三甲基—Ｄ—木糖（A）2，3—Ｏ—二甲基—Ｄ—半乳糖（B）H,OHOOMeOMeOMeH,OHOOMeOMeOH(A)(B)OMe２，３，４，６—Ｏ—四甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｃ）和４，６—Ｏ—二甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖（Ｄ）。将Ｉ用１ＮＨＣｌ／５％ＥｔＯＨ回流１小时。水不溶部分经层析法分离除苷元外，尚有ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ，再分别用２％ＨＣＩ回流。III水解得苷元和Ｄ—半乳糖。ＩＶ水解得苷元及等量的Ｄ—半乳糖和Ｄ—葡萄糖。Ｖ水解得苷元及相当于２：1的Ｄ—葡萄糖和Ｄ—半乳糖。Ｖ用Ａｇ２Ｏ／ＣＨ３Ｉ反复甲基化后再水解，甲基化糖部分经层析分得几乎等量的甲基糖Ｂ和Ｃ及３，４，６，—Ｏ—三甲基—Ｄ—葡萄吡喃糖。试推断化合物Ｉ的结构。（同侧β）５α，２０β，２２α，２５α—螺旋甾烷---２—α—羟基---3---β-O---β---Ｄ—吡喃半乳糖---（1，4）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖–[（1，2）---β---Ｄ—吡喃葡萄糖，（1，3）---β----Ｄ—吡喃木糖]苷。OOMeOMeOMeOOMeOMeO(A)(B)OOHHHHOOMeOMeOMeOMeOOMeOOOMeMeOOOMe(C)(D)101314151617181920212223242526275第三章苯丙素类一、选择题1、下列化合物荧光最强的是（B）。7位引OH强，8位引OH弱至无荧光OOHOOHOOHOOOOOOHA.C.B.D.OOOCH2CHC(CH3)2OHOHOCH3E.2、哪种化合物能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应（D）与酚羟基对位氢（6位无取代）反应呈兰色OOOCH3H3COOOH3COOCH3HOOOHOHOOOH3COOHHOB.A.C.D.３、紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（Ｄ）Ａ、黄酮苷Ｂ、酸性生物碱Ｃ、萜类Ｄ、香豆素４、没有挥发性也不能升华的是（Ｅ）Ａ、咖啡因Ｂ、游离蒽醌类Ｃ、樟脑Ｄ、游离香豆素豆素类Ｅ、香豆素苷类二、填空题１、香豆素类化合物的基本母核为（苯并α吡喃酮）。２、香豆素类化合物，多具有蓝色或蓝绿色（荧光）。三、完成下列化学反应１、OOOCH3H3COO1.OH-2.H+()OHCOOHOCH3H3COO２、OOOHHOO1.15%KOH加热水解2.H+()+()+()OHCOOHOHHOOOHOHOOOOOOHHOO四、化学鉴别1、（A）0.5%乙酸镁，90℃橙红色，（B）UV下蓝色强荧光OOHOH3C(A)OOHOHOOH(B)(C)2、（A）能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应，（B）不能发生Ｇｉｂｂ’ｓ反应，UV下蓝色强荧光OOOHOOHO(A)(B)3、前者：稀碱水解并溶解，异羟肟酸织反应（＋），UV下蓝色强荧光OOHOOglu层析分离OOOOHOOHOHOHOHA.OOHOHOB.OOOC.①极性（A）＞（B）＞（C）②层析分离五、推测结构：蛇床子素１、某化合物为无色结晶。ｍｐ８２—８３℃，紫外光谱见蓝紫色荧光，异羟肟酸织反应（＋），元素分析Ｃ15Ｈ１６Ｏ３。ＵＶλＭｅＯｈｍａｘ（ｎｍ）：３２１、２５７。ＩＲυＫＢｒｍａｘｃｍ－１：１７２０、１６５０、１５６０。１Ｈ—ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．８１（３Ｈ，ｓ）、３．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９２（３Ｈ，ｓ）、５．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），ＭＳ（ｍ／ｚ）Ｍ＋２４４（基峰）、２２９、２１３、２１１、２０１、１８９、１８６、１５９、１３１。试回答：（１）计算不饱和度8（２）写出母核的结构式并进行归属（３）写出完整的结构式（４）将氢核的位置进行归属OO7.596.206.817.27H3CO1.661.813.523.925.22第四章醌类化合物一、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“ｘ”）１、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。（）２、通常，在１Ｈ—ＮＭＲ中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。（ｘ）二、填空题１、天然醌类化合物主要类型有苯醌＿＿，萘醌＿＿，菲醌＿＿，蒽醌＿＿。２、具有升华性的醌类天然产物有醌类，香豆素类和生物碱＿。３、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿PH梯度萃取＿＿，＿碱溶酸沉＿。４、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿180（-CO）＿，＿＿152（-2XCO）＿＿。三、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内）１、（Ｄ）化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径。硅胶层析I（C）II（B）III（A）EtOAc洗脱分段收集回收溶剂Ａ、甾体皂苷Ｂ、三萜皂苷Ｃ、生物碱类Ｄ、蒽醌类２、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（Ｃ）试剂。Ａ、无色亚甲蓝Ｂ、５％盐酸水溶液Ｃ、５％ＮａＯＨ水溶液Ｄ、甲醛四、用化学方法区别下列各组化合物：１、无色亚甲蓝Ａ（-）B（+）C（+），与活泼次甲基试剂反应Ａ（-）B（OH影响醌环反应活性-）C（+），OOOHOHOHOOOOAB