1《天然药物化学》模拟试卷A一、选择题[1-30](共30分)(一)单项选择题[1-25]((在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分,共25分)1.两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的()A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同D.萃取常数不同E.介电常数不同2.原理为氢键吸附的色谱是()A.离子交换色谱B.凝胶滤过色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱3.分馏法分离适用于()A.极性大成分B.极性小成分C.升华性成分D.挥发性成分E.内脂类成分4.聚酰胺薄层色谱,下列展开剂中展开能力最强的是()A.30%乙醇B.无水乙醇C.70%乙醇D.丙酮E.水5.可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是()A.乙醚B.醋酸乙脂C.丙酮D.正丁醇E.乙醇6.红外光谱的单位是()A.cm-1B.nmC.m/zD.mmE.δ7.生物碱沉淀反应的条件是()A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇溶液8.下列生物碱碱性最强的是()A.莨菪碱B.东莨菪碱C.山莨菪碱D.N-去甲基莨菪碱E.樟柳碱9.溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为()A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯210.游离麻黄碱所具有的性质是()A.黄色B.挥发性C.与雷氏铵盐沉淀D.发泡性E.溶血性11.最难被酸水解的是()A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷12.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的()A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠13.从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用冷5%的Na2CO3水溶液萃取,碱水层的成分是()OOOHOHOOOHOHOOOHOHA.B.C.OOOHOHOOCH3OHD.E.14.在羟基蒽醌的红外光谱中,有1个羰基峰的化合物是()A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚D.茜草素E.羟基茜草素15.硅胶吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸(5︰4︰1)为展开剂,下列化合物Rf值最大的是()A.山奈素B.槲皮素C.山奈素-3-O-葡萄糖苷D.山奈素-3-O-芸香糖苷E.山奈素-3-O-鼠李糖苷16.1H-NMR中,推断黄酮类化合物类型主要是依据()A.B环H-3′的特征B.C环质子的特征C.A环H-5的特征D.A环H-7的特征E.B环H-2′和H-6′的特征17.黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是()A.酸提碱沉B.碱提酸沉C.沸水提取D.乙醇提取E.甲醇提取18.鉴别香豆素首选的显色反应为()3A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应D.异羟酸肟铁反应E.三氯化铝反应19.挥发油不具有的通性有()A.特殊气味B.挥发性C.几乎不溶于水D.稳定性E.具有一定的物理常数20.分离挥发油中的羰基成分,常采用的试剂为()A.亚硫酸氢钠试剂B.三氯化铁试剂C.2%高锰酸钾溶液D.异羟肟酸铁试剂E.香草醛浓硫酸试剂21.不符合甾体皂苷元结构特点的是()A.含A、B、C、D、E和F六个环B.E环和F环以螺缩酮形式连接C.E环是呋喃环,F环是吡喃环D.C10、C13、C17位侧链均为β-构型E.分子中常含羧基,又称酸性皂苷22.可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是()A.正丁醇提取法B.明胶沉淀法C.分段沉淀法D.胆甾醇沉淀法E.乙醇沉淀法23.水解强心苷不使苷元发生变化用()A.0.02~0.05mol/L盐酸B.氢氧化钠/水C.3~5%盐酸D.碳酸氢钠/水E.氢氧化钠/乙醇24.强心苷甾体母核的反应不包括()A.Tschugaev反应B.Salkowski反应C.ChloramineT反应D.Raymond反应E.Liebemann-Burchard反应25.在水液中不能被乙醇沉淀的是()A.蛋白质B.多肽C.多糖D.酶E.鞣质(二)多项选择题[26~30](在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分。每小题1分,共5分)26.加入另一种溶剂改变溶液极性,使部分物质沉淀分离的方法有()()()()()A.水提醇沉法B.醇提水沉法C.酸提碱沉法D.醇提醚沉法E.明胶沉淀法427.下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是()()()()()A.黄酮与黄酮醇B.黄酮与查耳酮C.黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷D.二氢黄酮与二氢黄酮醇E.芦丁与槲皮素28.可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是()()()()()A.对二甲胺基苯甲醛B.亚硝酰氰化钠C.三氯化铁-冰醋酸D.冰醋酸-乙酰氯E.苦味酸钠29.皂苷在那些溶剂中溶解度较大()()()()()A.热水B.含水稀醇C.热乙醇D.乙醚E.苯30.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是:()()()()()A.氮原子价电子的P电子成分比例越大,碱性越强B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C.氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子,则其碱性性增强E.氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合,则碱性强二、名词解释[1-5](每题2分,共10分)1.溶血指数2.生物碱3.pH梯度萃取法4.系统预试验5.脑三、填空题[1-5](每题2分,共10分)1.天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等,根据上述差异主要采用的方法有:、、、、等。2.羟基香豆素在紫外光下显荧光,在溶液中,荧光更为显著。3.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类,它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。4.黄酮类化合物分子结构中,凡具有____或____时,都可与多种金属盐试剂反应,生成有色____或____,可用于鉴定。5.生物碱的碱性由来是,其碱性强弱以表示,大,碱性。四、简答题(共30分)5(一)鉴别下列化合物(10分)1.用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素2.与AB3.OOHOH与OOHO与OO-gluOABC4.OOOHOHOHOCH3OHOOHOH与OOHOOHOCOCH3OOOHOHOHOHAB(二)分析比较题,并简要说明理由(10分)。1.比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度:>>ABC理由:2.某挥发油中含以下几中成分,如采用硅胶薄层检识,以醋酸乙酯-石油醚展层,试写出各成分Rf大→小排列顺序:>>>>OHOCOCH3OHOABCDE理由:OOOHHOOHOHOHOOOHHOOHOHNCOOCH3NCH3ONCH3COOCH363.含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析,以苯:无水乙醚(5:1)洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为>>ABC理由:(三)根据下列流程,指出划线部分的作用,并回答相关问题(10分)槐花粗粉加约6倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液,搅拌下加入石灰乳至pH8~9,并保持该pH值30分钟,趁热抽滤,反复2次水提取液药渣在60~70ºC用浓盐酸调pH4~5,搅拌,静置放冷,滤过水洗至洗液呈中性,60ºC干燥滤液沉淀热水或乙醇重结晶芸香苷结晶(1)流程中采用的提取方法与依据是什么?(2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的?(3)以石灰乳调pH8~9的目的?如果pH>12以上会造成什么结果?(4)酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5?如果pH<2以上会造成什么结果?(5)以热水或乙醇重结晶的依据?提取芸香苷还可以采用什么方法?五.问答题(共20分)(一)设计提取分离流程(10分)某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质,试设计提取分离三种生物碱的试验流程(二)解析结构(10分)天然药物黄花中得到一蒽醌化合物:为黄色结晶,mp.243~244℃,分子式为C16H12O6(M+300)。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色,不溶于水,可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为:IR:3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR:δppm:3.76(3H,单峰)、4.55(2H,单峰)、7.22(1H,双峰,J=8Hz)、7.75OCH3H3COOCH3HCH3HOCH3H3COOCH3CH3HHOCH3H3COOCH3CH2CHCH27(1H,双峰,J=8Hz)、7.61(1H,多重峰)、7.8(1H,单峰)试写出化学反应或光谱数据的归属,并确定结构。1.5%氢氧化钠水溶液呈深红色:示有2.α-萘酚-浓硫酸阴性:示有3.可溶于5%碳酸钠水溶液:示有,4.醋酸镁反应呈橙红色:示有5.IR:1655cm-11634cm-1:示有6.1HNMR,3.76(3H,单峰):示有7.在4.55(2H,单峰)示有8.1HNMR7.22(1H,双峰,J=8Hz)、7.75(1H,双峰,J=8Hz)、7.61(1H,多重峰),另一个7.8(1H,单峰):示有个芳氢9.该化合物结构式是:。OOOHOHOCH3CH2OHOOOHOCH3OCH3CH3OOCH3OHOHOHABC参考答案一、选择题(一)单项选择题1.B2.C3.D4.D5.D6.A7.A8.A9.D10.B11.D12.C13.A14.E15.A16.B17.A18.D19.D20.A21.E22.D23.A24.D25.E(二)多项选择题26.ABD27.ABE28.AC29.ABC30.ACD二、名词解释1.对同一动物来源的红细胞稀悬浮液,在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。2.是天然产的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。3.是指在分离过程中,逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。4.用简便、快速的方法,对天然药物中各类化学成分进行比较全面的定性检查。5.挥发油在常温下为透明液体,低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶,这种析出物习称为脑。三、填空题1.两相溶剂萃取法;沉淀法;pH梯度萃取法;凝胶色谱法;硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2.蓝色,碱性83.三萜皂苷,甾体皂苷,30,27。4.C3、、C5-羟基;邻二酚羟基;配合物;沉淀。5.氮原子中孤对电子,pKa,pKa,强。四、简答题(共30分)(一)鉴别下列化合物(10分)1.分别取6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素样品于两支试管中,分别加碱碱化,然后再加入Emerson试剂(或Gibb's试剂),反应呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素。2.分别A、B样品于两支试管中,分别加入ZrOCl2试剂,A、B均显红色,再于试管中加入枸橼酸,A颜色不褪,B颜色减褪。3.上述成分分别用乙醇溶解后,分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应,样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A;再分别取B、C样品液,分别加Molish试剂,产生紫色环的为C。4.取A、B的乙醇溶液,分别加入3,5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A,B为六元不饱和内酯环,不显色。(或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别)。(二)分析比较题,并简要说明理由(10分)。1.碱性的强→弱程度:A>C>B理由:A是叔胺碱,氮原子是SP3杂化,C中的氮原子是SP2杂化,A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中,其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭,碱性最弱。2.Rf大→小排列顺序:D>E>B>A>C理由:硅胶TLC是极性吸附,极性大的吸附牢,Rf大,反之Rf小,上述化合物的极性大小排序是:C>A>B>E>D,所以,Rf大→小排列顺序:D>E>B>A>C。3.洗脱先后顺序为A>B>C理由:采用硝酸银柱色谱分离,双键数目相同时,比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B,C有末端双键因为空间位阻最小,较非末端双键吸附牢,最后洗脱;所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。(三)根据流程回答问题(10分)(1)流程中采用的提取方法是:碱提取酸沉淀法依据:芸香苷显酸性