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第三章奇思妙想1：偏差表示测定结果与平均值之间的差值。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差是衡量析结果的精密度，准确度用误差表示。精密度表示测定值之间的接近程度，准确度表示测定结果和真实值的接近程度。精密度是保证准确度的先决条件，只有在消除系统误差的前提下，精密度高准确度也高，精密度差，则测定结果不可靠2，1）砝码被腐蚀；系统误差。校正或更换准确砝码。（2）天平两臂不等长；系统误差。校正天平。（3）容量瓶和吸管不配套；系统误差。进行校正或换用配套仪器。（4）重量分析中杂质被共沉淀；系统误差。分离杂质；进行对照实验。（5）天平称量时最后一位读数估计不准；随机误差。增加平行测定次数求平均值。（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。3，标准偏差。4，增加平行测定次数可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法消除系统误差5，甲：准确度高，精密度好。（计算略）第四章奇思妙想1，重量分析法，吸光光度法2，滴定管的容量3，直接法：K2CrO7，KIO3，其余间接法4，在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确度.具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点：（1）溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH值；（2）pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。5，非水滴定法、线性滴定法6，欲以非水滴定测定NaOAc。实战演练1，由题义知：2n(醋酸酐)=n(NaOH)空白2n(醋酸酐)－n(醇)=n(NaOH)样所以，n(醇)=n(NaOH)空白－n(NaOH)样M（醇）=55.0/{0.09690*(14.71-10.23)=126.7第五章奇思妙想1，可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛。其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱终点变色不敏锐。用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较麻烦。但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，准确度较高。2，1.指示剂变色要明显.2.滴定终点时与指示剂变色范围相一致.3，（1）滴定强酸时：若用甲基橙：CO32-→H2CO3，消耗2molH+，无影响。若用酚酞：碱性变色，CO32-→HCO3-，消耗1molH+，使测定强酸浓度偏高。（2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏高4，硼砂和硫酸反应式为Na2B4O7+H2SO4+5H2O=4H3BO3+Na2SO4,借此反应可用于滴定硫酸,所以反过来也可以用盐酸滴定硼砂.HAc的pKa值为4.73,当cKa或=10-8时,可以准确滴定,故氢氧化钠可滴定醋酸.硼酸的pKa为9.24,Ka太小,不能直接滴定,要加入甘露醇释放出H+才可用氢氧化钠滴定.醋酸钠pKb为9.26,作为碱,也很小,还是用cKb10-8来判断,不能直接滴定.5失去质子：SH+H2O=S-+H3O+接受质子：B+H2O=BH+OH-水可以接受质子，也可以给出质子，从质子论的角度看，水既是酸性杂质，又是碱性杂质。在非水滴定中，无论滴定的物质是酸还是碱，水均消耗标准溶液。6，第六章奇思妙想1，它是以配位反应为基础的一种滴定分析法。适用于配位滴定反应必须具备的条件：（1）配位反应要进行完全。也就是说，形成的配合物要足够稳定。（2）配位反应要按一定的化学反应式定量地进行。（3）反应必须迅速。（4）要有适当的指示剂指示滴定终点。2，条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数,副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比,用于描述副反应进行的程度.3，氢离子引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数，酸效应系数仅随溶液酸度而变，溶液的酸度增大，酸效应系数增大，酸效应系数越小，配合物的稳定性越高。4，1.金属离子浓度,CM越大突变浓度越大；2.K'的影响：K'增大突越值增大；5、原理：金属指示剂本身是一种弱的配位剂，也是一种多元酸碱。条件：1)金属指示剂与金属离子形成的配合物的颜色应与金属指示剂本身的颜色有明显的不同。(2)金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn要有适当的稳定性.通常要求K(MY)/K(MIn)≥10^2,K(MIn)≥10^4.(3)金属指示剂与金属离子之间的反应要迅速,变色可逆,这样才便于滴定.(4)金属指示剂应易溶于水,不易变质,便于使用和保存.6，1.封闭现象:当滴定到达计量点时,虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化,这种现象称为指示剂封闭现象.消除方法:由被滴金属离子本身引起的,可以采用返滴定法避免;由于其它金属离子引起的,需设法使这些金属离子不发生作用(掩蔽或分离)2.僵化现象:如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成胶体或沉淀,在用EDTA滴定到达计量点时,EDTA置换指示剂的作用缓慢,引起终点的拖长,这种现象称为指示剂的僵化现象.消除方法:加入合适的有机溶剂;加热;接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡第七章奇思妙想1，条件电位：在一定条件下氧化型和还原型的分析浓度都为1mol/L时(或氧化型和还原型的分析浓度之比为1)的电位，称为条件电位。标准电极电位：标准温度,理想状况下的半反应的电极电位.在实际应用中,必须考虑条件影响2，用移液管吸取漂白粉试液25.00ml，置于具塞的磨口锥形瓶中，加20ml碘化钾溶液100g/L和10mL硫酸溶液，塞上瓶塞，在暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉指示液10g/L)，继续滴定至蓝色消失为终点，记下硫代硫酸钠标准溶液的消耗体积，平行测定三次，,计算样品中有效氯的含量。3，KMnO4氧化Fe2+的速率较快,生成的Mn2+可以催化KMnO4氧化Cl-.所以两个反应为：①MnO4-+10H++5Fe2+===Mn2++5Fe3++5H2O②2MnO4-+10Cl-+16H+==(Mn2+催化)==2Mn2++5Cl2+8H2O4，1、你滴定手法不正确：震荡不均匀且忽快忽慢,近终点时滴定液依然流速较快,造成局部显示终点而实际上没有；2、所有的滴定都应该注意.近终点时要以越来越慢的速度滴,最后可20~30秒滴一滴.震荡均匀并使瓶壁上的滴定液全部进入反应体系.在最后半滴滴定液使溶液变色后,持续震荡下半分钟内不出现反复,即为滴至终点.5，Fe3+用SnCl2还原为Fe2+，用HgCl2KMnO4滴定Fe2+。Cr3+可在碱性条件下加H2O2，氧化为为CrO42-，2O2酸化后，用Fe2+滴定Cr2O72-。第八章奇思妙想,1，可以防止沉淀的转化2，因为AgI沉淀有较强的吸附作用,致使终点变化不明显.3，（1）在适当稀的溶液中进行沉淀（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂（3）在热溶液中进行沉淀，（4）陈化。4，，，，5，都对沉淀形式和称量形式有一定的要求，都要求溶解度要小沉淀重量法对沉淀形式也有要求。对沉淀形式的要求：1沉淀要易于转化为称量形式。2沉淀易于过滤、洗涤。最好能得到颗粒粗大的晶形沉淀。3沉淀必须纯净，尽量避免杂质的玷污。沉淀滴定法必须符合下列条件：1沉淀反应必须能迅速、定量地进行。2能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定终点。第九章奇思妙想1，表明吸光物质溶液对不同波长的光的吸收能力不同的曲线叫吸收曲线,也叫吸收光谱.作用：1物质的吸收光谱可以做为定性依据.2用光度法做定量分析时,利用吸收光谱确定最佳测定波长.2，一般是有空白杂质.3，入射光波长4，酸度对显色反应的影响主要有如下几方面：（1）影响显色剂的浓度和颜色(2)影响被测金属离子的存在状态(3)影响络合物的组成第十章奇思妙想3，分配系数指一定温度下，处于平衡状态时，组分在固定相中的浓度和在流动相中的浓度之比，以K表示。分配比指有机相中被萃取物的总浓度与水相中被萃取物的总浓度之比，它随实验条件如被萃物浓度、溶液的酸度、萃取剂的浓度、稀释剂的性质等的变化而异；溶剂与萃取剂的互溶程度，以及溶质在萃取剂的溶解强度提高萃取率1改变酸度2提高螯合剂浓度3升高温度4提高螯合剂浓度5．利用共萃取和反萃取41.阳离子交换树脂.这类树脂的活性交换基团为酸性,它的阳离子可被溶液中的阳离子所交换.2.阴离子交换树脂.这类树脂的活性交换基团为碱性,它的阴离子可被溶液中的阴离子所交换.3.螯合树脂.这类树脂特殊的活性基团,可与某些金属离子形成螯合物,在交换过程中能选择性地交换某些金属离子,所以对化学分离又重要意义.4.大孔树脂.这类树脂是在聚合时加入适当的致孔剂,使在网状固化和链节单元形成的过程中,填垫惰性分子,预先留下孔道,它们不参与反应,在股价形成后提出致孔剂,留下永久孔道.5.氧化还原树脂.这类树脂含可逆的氧化还原基团,可与溶液中离子发生电子转移,主要用于氧化还原而不引入杂质,提高产品纯度,除去溶液中溶解的氧气.6.萃淋树脂.也称萃取树脂,使一种含有液态萃取剂的树脂,是以苯乙烯-二乙烯苯为股价的大孔结构和有机萃取剂的共聚物,兼有离子交换法和萃取法的优点.7.纤维交换剂.天然纤维素上的羟基进行酯化、磷酸化、羧基化后,可制成阳离子交换剂；经过胺化后制成阴离子交换剂.在树脂中交联剂的含量会决定树脂结构的紧密程度，树脂中含交联剂的重量%称为树脂的交联度。交换容量：离子交换树脂交换能力的大小。6铺板、点样、展开、显色、计算Rf值