分析化学1988九、(6分)10cm30.20摩/升NH4+的(绝对)乙醇溶液和10cm30.20摩/升C2H5ONa的(绝对)乙醇溶液混合。求所得溶液(20cm3)中NH4+的浓度。答案九、9.0×10-6mol·dm-31989八、把CaCl2与Na2HPO4溶液混合时,可得磷酸八钙Ca8H2(PO4)6·5H2O晶体沉淀,把所得沉淀长时间加热可以水解生成羟基磷灰石结晶Ca5(PO4)3(OH)。写出水解的反应方程式并讨论下列问题。1.下列两种方法中,哪一种得到的羟基磷灰石多?为什么?①1mol/dm3CaCl250cm3和1mol/dm3Na2HPO430cm3混合后,将所得Ca8H2(PO4)6·5H2O滤出。再将它放在80cm3水中于80℃加热5小时。②1mol/dm3CaCl250cm3和1mol/dm3Na2HPO430cm3混合后,直接在80℃加热5小时。2.在实验中,按①法制得的产物含Ca与含P摩尔比为1.5。计算Ca8H2(PO4)6中有多少摩尔百分比已转化为Ca5(PO4)3(OH)?答案八、5Ca8H2(PO4)6·5H2O=8Ca5(PO4)3(OH)+6H3PO4+17H2O1.(2)多,因(1)中滤掉了H3PO42.56%转化1990七、(12分)已知:20℃时氢氧化钙的溶解度为0.165克/100克水及在不同的二氧化碳压力下碳酸钙的溶解度为:二氧化碳压力,巴00.1390.982溶解度,克CaCO3/100克H2O0.00130.02230.109(原子量;Ca,40.0;O,16.0;C,12.0;H,1.01)请用计算说明,当持续把二氧化碳(压强为0.982巴,下同)通入饱和石灰水,开始生成的白色沉淀会否完全“消失”?在多次实验中出现了下列现象,请解释。(1)把由碳酸钙和盐酸(~6mol/L)作用生成的二氧化碳直接通入饱和石灰水溶液,所观察到的现象是:开始通二氧化碳时生成的沉淀到最后完全“消失”。若使生成的二氧化碳经水洗后再通入饱和石灰水溶液,则开始生成的白色沉淀到最后就不能完全“消失”,为什么?(2)把饱和石灰水置于一敞口容器中,过了一段时间后溶液表面有一层硬壳。把硬壳下部的溶液倒入另一容器中,再通入经水洗过为二氧化碳,最后能得清液,请解释。若把硬壳取出后,全部放回到原石灰水溶液中,再持续通入经水洗过的二氧化碳,最后能得清液吗?3.用适量水稀释饱和石灰水溶液后,再持续通入经水洗过的二氧化碳,结果是因稀释程度不同,有时到最后能得清液,有时得不到清液。请估算用水把饱和石灰水稀释多少倍时,谁能得到清液?(设反应过程中温度保持恒定,即20℃)答案七、饱和石灰水浓度0.165×10/74.0×1=0.0223摩/升,即能生成0.0223摩CaCO3,在0.982巴下CaCO3溶解度0.109×10/100×1=0.0109摩/升,0.0223>0.0109,所以不能全溶。(1)是CO2带出HCl之故。(2)硬壳是CaCO3,使石灰水浓度下降;把硬壳研细后再次放入,不可能得清液。(3)0.0233/0.0109=2.14,即至少要加1.14倍体积的水稀释饱和石灰水。1991六、(12分)某106kW火力发电厂以重油为燃料1.以含硫2%重油为燃料,燃烧后烟道气中含SO2多少ppm(体积)?1dm3重油(密度为0.95g·cm-3)燃烧生成14Nm(标准立方米)的烟道气。2.以含硫3.5%重油为燃料,重油使用量为0.1dm3·kW-1hr-1。该厂开工率(每年实际运转天数)为80%,对烟道气的脱硫效率为90%。问一年间对烟道气脱硫回收的SO3能生成多少吨硫酸铵?或生成石膏,CaSO4·2H2O多少吨?或生成70%硫酸多少吨?(原子量H1.0,N14,O16,S32,Ca40)七、2.当要用K2Cr2O7溶液滴定H2O2时,请计算每cm30.020mol·dm-3的K2Cr2O7相当于多少mmol的H2O2?答案六、(12分)1.1×1000×0.95×0.02×22.4×103/32.0×14×103=950ppm(6分)2.0.18×0.95×106×24×365×0.9×0.8×0.035=3.78×104吨(S)解得X=1.56×103吨,(NH4)2SO4(1.5分)Y=2.03×105吨,CaSO4·2H2O(1.5分)Z=1.65×105吨,70%H2SO4(1.5分)七、2.每cm30.020mol·dm3含0.020mmolK2Cr2O7,可以与0.80mmolH2O2反应。1992第10题(10分)金属纳和金属铅的2︰5(摩尔比)的合金可以部分地溶解于液态氨,得到深绿色的溶液A,残留的固体是铅,溶解的成分和残留的成分的质量比为9.44︰1,溶液A可以导电,摩尔电导率的测定实验证实,溶液A中除液氨原有的少量离子(NH4+和NH2-)外只存在一种阳离子和一种阴离子(不考虑溶剂合,即氨合的成分),而且它们的个数比是4︰1,阳离子只带一个电荷。通电电解,在阳极上析出铅,在阴极上析出钠。用可溶于液氨并在液氨中电离的盐PbI2配制的PbI2的液氨溶液来滴定溶液A,达到等当点时,溶液A的绿色褪尽,同时溶液里的铅全部以金属铅的形式析出。回答下列问题:(1)写出溶液A中的电解质的化学式;(2)写出上述滴定反应的配平的离子方程式;(3)已知用于滴定的碘化铅的浓度为0.009854mol/L,达到等当点时消耗掉碘化铅溶液21.03毫升,问共析出金属铅多少克?附:铅的原子量207.2;钠的原子量22.99。答案10.(1)Na4Pb9;(2)2Pb2++Pb94-=11Pb;(3)236.2毫克。1993第10题(12分)将一块部分被氧次的金属钠投入盛满水且倒置水槽内的容器中,此时在容器中可收集到448毫升(标准状况下)气体(假定各步反应完全,并产生的所有气本全部被收集到容器中),以电火花引燃容器里的气体,气体的体积最终减少到112毫升(标准状况下),经测定知,水槽和容器内溶液的总体积为800毫升,溶液的pH值为13。求金属钠及其各种氧化产物的物质的量。答案10.氧化前金属钠:0.08mol如果H2过量:Na2O20.01mol,Na2O0.015mol如果O2过量:Na2O20.02mol,Na2O0.01mol1994第5题(6分)某学生根据高中课本中硝酸钾受热分解的实验操作来判断硝酸铅的分解产物之一是氧气;将试营中的硝酸铅加热到熔融,把带有火星的细木条伸进试营口,检验放出的气体。当发现木条复燃时该学生即断言;硝酸铅受热分解有氧气放出。请你对上述实验及结论的合理性作出评价。如有必要,可提出改进的实验方案。第6题(6分)已知液体SO2和纯水的导电性相近,实验测得两者的比电导值分别为3×10-3欧一1厘米一1和8×10-3欧一1厘米一1。试用简要的文字和化学方程式给出解释为什么液体SO2中,可用Cs2SO3去滴定SOCl2?第13题(10分)今有由铁粉、Fe2O3粉及CuO粉末组成的混和物,跟2摩/升的H2SO4110毫升完全反应后得氢气896毫升(标况)。将反应物过滤,滤渣经干燥,冷却后称量为1.28克。滤液中的金属离子全部是Fe2+,将滤液稀释至200毫升,再从中取出50毫升,向其中逐滴加入1摩尔/升的NaOH溶液,边加边振荡,当加至20毫升时溶液开始出现沉淀。求:(1)原根和物中的CuO多少克?(2)Fe2O3是多少克?(3)稀释后的200毫升滤波中Fe2+的摩尔浓度是多少?(原子量Cu:64Fe:56O:16H:1S:32)答案5.不合理:∵2Pb(NO3)2=2PbO+NO2+O2生成物中O2仅占20%体积,得不出木条复燃的必然结论。考虑NO2的强氧化性,也有助燃作用,在检验之前应予排除,可将混合气体先通入NaOH溶液,剩余的起义干燥后再作检验。2NaOH+2NO2=NaNO2+NaNO3+H2O。(编者:混合气体通入NaOH溶液后可能得不到剩余气体,NaOH+4NO2+O2=4NaNO3+2H2O)6.液体SO2的自电离与水相似:2SO2→SO2++SO32-;在液体SO2中,SOCl2、Cs2SO3如下电离:SOCl2→SO2++2Cl-Cs2SO3→2Cs++SO32-两者混合使电离平衡向左移动析出SO2,SOCl2+Cs2SO3→SO2+2CsCl13.(1)CuO:1.6g(2)Fe2O3:6.4g(3)[Fe2+]:0.9mol/L1995一.选择题(共10小题,每题3分,共30分.每小题可能有1个或2个正确选项。如果多选、漏选或一对一错都不给分。)4.已知,常温下CH3COOH的电高平衡常数为1.76×10-5,常温下将pH=3的CH3COOH溶液用水稀释一后,溶液的pH值为A3B3.15C3.3D2.7二.选择题(共5小题,每题4分,共20分。每小题有1~2个选项符合题意。如果多选、漏选或一对一错都不给分。)13.在等物质的量的短周期金属单质A和B中,分别加入足量的酸,在A中加盐酸,在B中加稀硫酸。反应完全后,生成的氢气体积分别为VA和VB。,而且VA≠VB。若要确定反应生成物中A和B的化合价,你还可以要求下列选项中任何一个数据,它们是AVA︰VB的值BVA或者VB的值C所耗两种酸的物质的量之比D两种酸的摩尔浓度之比三.实验题:(15分)16.粗食盐中除含有钙、镁、硫酸根等可溶性杂质外,还含有泥砂等不溶性杂质。实验室中粗食盐提纯的操作如下:(1)在台称上称取租食盐15克,研细,放入小烧杯中,加40毫升蒸馏水,用电炉加热并搅拌,使其溶解。然后往热溶液中加入3~4毫升25%的BaCl2溶液。小心用电炉保温10分钟,使BaSO4沉淀完全。请问:如何运用最简方法检验溶液中已无SO42-离子?操作时需保温的原因是(2)在上述溶液中滴加饱和Na2CO3溶液,直至不再产生沉淀为止。请问这步操作的目的是(3)将经过操作(2)后的溶液趁热进行减压过滤。请问这一操作能除掉哪些杂质?(4)用纯净氯化氢通入操作(3)所得滤液中,直至不再析出NaCl晶体为止。通氯化氢气体的作用是(5)用减压过滤方法将产品(NaCl晶体)抽干,并将产品移入蒸发皿,在通风橱中炒干。请问烘炒的原因是。四.简答题(一):(共4小题,17~19每题5分,20题15分,共30分)20.将14.7克镁、铝合金全部溶于500毫升6摩/升的盐酸中,充分反应后,再加入400毫升8摩/升的NaOH溶液,结果得到26.3克沉淀,求合金中各组分的质量。六.计算题:(共2小题,23题10分,24题15分,共25分)23.两个体积相等的玻璃球,中间用细管连通(其体积不计),开始时两球温度均为300K,共含0.7molH2,其压强为0.5×P0(P0为标准压力,其值为101.325KPa,1Kp=103Pa)若将(甲)球放入400K油浴中,而(乙)球仍为300K。求两球内的压强和H2的物质的量。答案4.B13.AC16.(1)静止片刻在上层清液处,滴加一滴BaCl2溶液,不出现浑浊就说明SO42-已经除尽。避免形成BaSO4胶体,加速BaSO4沉降。(2)除去Ca2+、Mg2+以及加入过量Ba2+(3)BaSO4、CaCO3、MgCO3、BaCO3以及泥砂等不溶性杂质(4)除去溶液中的CO32-,同离子效应使NaCl结晶析出(5)去掉吸附在晶体表面的HCl20.①若Al(OH)3全部溶解:nMg=0.453molnAl=0.141mol②若Al(OH)3部分溶解:nMg=0.050molnAl=0.500mol23.0.572P0甲球0.3nol乙球0.4mol1996一.完成并配平下列反应方程式:3.固态KMnO4在200℃加热,失重10.8%。固态KMnO4在240℃加热,失重15.3%。(已知:相对原子质量:O16.0;K39.0;Mn54.9)五.测定污水的生物需氧量(BOD)的步骤是;取一定体积的污水与体积一定且含氧量一定的NaCl标准溶液混合在20℃下密闭保存5天后测定混合体系消耗掉的O2量,即一定体积中的BOD。已知20℃常压