大连理工大学2005试题

1大连理工大学二00五年硕士生入学考试《物理化学及实验》试题共6页（10个大题）注：答题必须注明题号答在答题纸上，否则试卷作废！请认真看题，祝好运！一、是非题（每小题2分，共24分），正确的标“√”，错误的标“×”：1．一定温度下化学反应的mrG一定大于mrA。2．(),,()CCBTpnBGn既是物质B的化学势又是物质B的偏摩尔量。3．用0G判断变化方向，适用于任何系统的任何变化。4．稀溶液的凝固点一定比纯溶剂的凝固点低。5．因为溶胶在一定条件下能存在很长时间，所以它是势力学稳定系统。6．在大气压下，水银在玻璃毛细管中的沸点高于其正常沸点。7．NaCl水溶液在表面层的浓度高于其溶液本体浓度。8．物质B总是从高浓度相自发转移到低浓度相。9．在化学反应中，所有反应物分子实现化学反应都经过反应的最低能量途径。10.超电势的存在，使原电池的输出电压变小。11.NaOH水溶液的摩尔电导率与其浓度有关。12.气体在固体表面的吸附只能是单层的。二、选择题（包括8小题，每小题2分，共16分），选择一个正确答案的编号：1．Na2CO3与H2O可以生成如下几种化合物Na2CO3·H2O，Na2CO3*7H2O,Na2CO3*10H2O,在标准压力下与Na2CO3水溶液、冰平衡共存的水合物最多能有几种：A.1种；B.2种；C.3种2．在一密闭恒温容器内，有大小不同的两个微小汞滴，经过足够长时间后，容器内仍有液体汞存在。则下述叙述正确的是：A．有大小不等的两个液滴；B.有两个大小相等的液滴C．大液滴消失；D.小液滴消失3．反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)在一定温度下达到平衡，现在不改变温度、CO2分压力及氧化钙的颗粒大小，只增大碳酸钙的分散度，则平衡将：A．向左移动；B.向右移动；C.不移动24．现有一个由水形成的液珠和一个气泡，附加压力的方向分别是：A．液珠：向外，气泡：向内，B.液珠：向内，气泡：向外B．液珠：向外，气泡：向外，D.液珠：向内，气泡：向内5．定温定压下，液态水变为水蒸气，系统的热力学函数：A．熵增加，焓减小B.熵减小，焓增加C．熵和焓都减小D.熵和焓都增加6．NaCl和KNO3的混合水溶液，Na+活度：A．只与Na+自身的浓度有关，而与其它离子的浓度无关；B．只与Na+和K＋的浓度有关，而与负离子的浓度无关；C．除与Na+的浓度有关外，还与负离子的浓度有关；D．与所有离子的浓度有关；7．克—克方程不可用的平衡是：A.固气平衡；B.液气平衡；B.固液平衡8.如果一个表观速率系数k与各元反应速率系数的关系为k＝3212kkk，则该反应表观活化能E与各元反应活化能间的关系为：A．E＝E1＋E2－E3B.E=2(E1＋E2)－E3；C.E＝3212EEE三、推导证明（10分）：反应AY＋Z的机理是：A11kkBB2kY＋Z且其中112kkk，那么该反应表现为一级反应，且表观速率系数为1212kkkkk四（17分）、气相反应A＋3B＝Y＋Z求800.15K下的rmG和标准平衡常数K。已知298.15K时下列数据：3物质11,/pmCJmolK11/mSJmolK11/fmHJmolKA29.1198-110B28.81300Y33.6188.8-241Z35.7186-74五（17分）、电池Pt|H2(g,100kPa)|HCl溶液（a）|H2(g,50kPa)|Pt1．写出电极反应和电池反应；2．电池在25℃的电动势；3．若有1F电量（F＝96485C•mol-1）通过可逆电池，反应的SHG,,和Q；4．求电池的温度系数。六、（17分）图a是A、B两组分的固/液平衡图，回答问题：图（1）填表：相区平衡相的聚集态及成分条件自由度数f①②③MNH线（2）在图（b）上画出系统由点k降温至点l的步冷曲线。（3）已知相点M（T＝1180K，wB=0.2）、相点N（T＝1180K，wB=0.62），和相点H（T＝1180K，wB=0.76）。若10kg组成为wB=0.70的该体系的某固体极缓慢地升温到刚刚高于1180K时。则存在晶体的组成为＿＿＿＿＿，质量为＿＿＿＿kg；同时存在的熔融液为＿＿＿＿kg。4七（12分）、在80℃下，有机物B溶于水中（摩尔分数xB=0.10）的稀溶液与其气相平衡共存。如溶液可视为理想稀溶液，求气相中水的分压。已知水的气化焓为40.7kJ•mol-1.八（14分）、气体A的分解反应A（g）=Y(g)+Z(g)已知反应速率与反应物、产物的浓度均无关。若向真空容器内迅速充入气体A，初始压力达到100kPa。在700K下恒容反应10秒，测得压力变为150kPa，求该反应在此反应条件下的速率系数。九、（8分）在298.15K，1molO2（g）放在体积为V的容器中，压力为p，试计算：（1）O2分子的平动配分函数tq(2)O2分子的平动热力学能tU。（已知k=1.3810-23J•K-1，h=6.6310-34J•s）十、实验题（15分）:乙酸乙酯皂化反应的反应式为：325CHCOOCH+NaOH=CH3COONa+C2H5OH为验证该反应为对325CHCOOCH和对NaOH均为一级的二级反应，并测定不同温度下该反应的速率系数，以及活化能，实验可在下列由A管和B管连通的双管皂化池中进行。图开始反应时，将置A管中的NaOH溶液用气压压入置于B管中的325CHCOOCH溶液中，并开始计时。填空回答下列问题：1．置于A管中的NaOH溶液用气压压入置于B管中的325CHCOOCH溶液中后，接着边疆用气压快速将混合液人B管到A管、从A管到B管反复压入的目的是：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。2．完成本实验中目的，该双管皂化池必须置于恒温水浴中进行，原因是：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。3．本实验恒温水浴所用的两个温度计的名称和使用目的分别是：5温度计①名称：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿，使用目的：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。温度计②名称：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿，作用目的：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。4．实验时，采用相等初始浓度的NaOH溶液与CH3COOC2H5溶液的目的是：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。5．如果反应开始后混合液中的NaOH或CH3COOC2H5溶液浓度能够方便跟踪测得：①如何根据实验数据确认该反应的确为二级反应？②如何根据实验数据得到指定温度下的速率常数？6.利用该装置（包括本1-3所涉及的仪器），设计实验测定该反应的活化能所依据的公式是：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿