第九章生物碱一、选择题(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内)1、生物碱沉淀反应宜在()中进行A、酸性水溶液B、95%乙醇溶液C、氯仿D、碱性水溶液2、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时,最佳条件是()A、pH-pKa=2B、pKa-pH=2C、pH=pKa3、由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为()A、气态B、液态C、固态D、结晶4.生物碱不具有的特点是()A.分子中含N原子B.具有碱性C.分子中多有苯环D.显著而特殊的生物活性E.N原子多在环内5.生物碱碱性最强的是()A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱C.仲胺生物碱D.季铵生物碱E.酰胺生物碱6.生物碱酸水提取液处理常用的方法是()A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂C.硅胶柱色谱吸附D.大孔树脂吸附E.氧化铝柱色谱吸附7.碱性不同生物碱混合物的分离可选用()A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分馏法8.生物碱沉淀反应的条件是()A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇水溶液9.下列生物碱碱性最强的是()A.莨菪碱B.东莨菪碱C.山莨菪碱D.N-去甲基莨菪碱E.樟柳碱10.溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为()A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯11.游离麻黄碱所具有的性质是()A.黄色B.挥发性C.与雷氏铵盐沉淀D.发泡性E.溶血性12.从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者()A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同C.在氯仿中溶解度不同D.在苯中溶解度不同E.在乙醚中溶解度不同13.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是()A.碘化汞钾B.碘化铋钾C.硅钨酸D.雷氏铵盐E.碘-碘化钾14.可外消旋化成阿托品的是()A.樟柳碱B.莨菪碱C.东莨菪碱D.山莨菪碱E.去甲莨菪碱15.生物碱的含义哪项是错误的()A.自然界一类含氮有机物B.多具有杂环结构C.都显示碱性D.大多与酸成盐E.多具有生物活性16.若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来,应选用的溶剂是()A.水B.乙醇C.氯仿D.石油醚E.乙醚17.常用生物碱薄层层析显色剂()A.硅钨酸B.碘化铋钾C.改良碘化铋钾D.碘-碘化钾E.雷氏铵盐18.在生物碱酸水提取液中,加碱调PH由低至高,每调一次用氯仿萃取一次,首先得到()A.强碱性生物碱B.弱碱性生物碱C.季胺碱D.酸碱两性生物碱E.生物碱苷19.在除去脂溶性生物碱的碱水中,提取水溶性生物碱宜用()A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接从碱水提取C.丙酮直接从碱水提取D.正丁醇直接从碱水提取E.酸化后乙醇提取20.以pH梯度法分离生物碱,其分离条件确定通过()A.多层缓冲纸色谱B.甲酰胺为固定相纸色谱C.聚酰胺薄层色谱D.氧化铝薄层色谱E.硅胶薄层色谱二、名词解释1.生物碱2.两性生物碱三、填空题1.生物碱的碱性由来是,其碱性强弱以表示,大,碱性。2.生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如、等,使生物碱碱性,如山莨菪碱的碱性于莨菪碱。3.从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外,还可以将碱水调到弱酸性,采用法分离。4.混合生物碱溶于氯仿,依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取,所得生物碱的碱度由到。5.用亲脂性有机溶剂提取生物碱时,如果以氨水润湿药材,再用有机溶剂氯仿提取,可将生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液润湿药材,再用有机溶剂氯仿提取,可将留在原料中。四、分析比较题,并简要说明理由1.比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度:>>ABCNCOOCH3NCH3ONCH3COOCH32.下列生物碱碱性强弱顺序:>>>NOOOHCH3NCH3CH3H3COHOHOH3CONOOOABC3.下列化合物碱性强→弱顺序:>>NNNNCH3OCH3OCH3NOCH3OCOCHC6H5HCH2OHNCH3HOCOCHC6H5CH2OHABC4.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:>>NH3COH3COH3COOCH3NHOHHH3CONHCOCH3H3COH3COOOCH3ABC5.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:>>NCH3OHOHOHONCH3OHOHOHOH3CONHCOCH3H3COH3COOOCH3abc6.比较下列N原子的碱性大小:NNCH3CH3ONHCH3O123五、问答题1、什么叫生物碱?生物碱的存在形式有哪些?2、请解释为何绝大多数天然化合物只含有C、H、O、N四种元素?3、中药钩藤总生物碱中的降压有效成分为钩藤碱,钩藤中主要杂质有树脂、多糖。试设计一种从钩藤中提取总生物碱的方案。4、影响生物碱碱性强弱的因素有哪些?试解释为什么酰胺型生物碱的碱性较弱?5、碘化铋钾试剂如何配制?大多数生物碱遇该试剂呈何种颜色?6.从黄连中提取小檗碱的实验流程如下,根据流程回答下列问题。(1)写出小檗碱的分子结构式。(2)指出划线部分操作的目的是什么?①用0.5%H2SO提取②超声处理30min③盐酸调pH2④加6%食盐7.根据流程回答问题黄连粗粉①0.5%H2SO4溶液浸渍24h,②超声处理30min,滤过滤液药渣静置过夜,滤过上清液③盐酸调pH2,④加6%食盐,静置,滤过水洗至pH4甩干,60℃~80℃干燥盐酸黄连素滤液沉淀0.3%H2SO4充分湿润,放置30min后装渗漉筒,继续用0.3%的H2SO4水,渗漉一叶萩叶药渣(X)酸水渗漉液通过强酸性阳离子交换柱,以4-5m/min的流速进行交换,待酸水液全部交换完毕后,将树脂倾入烧杯中,纯化水冲至澄明,抽滤,室温风干。(1)写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理(2)酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况如何?(3)划线部分的目的:风干后的树脂NH4OH碱化,闷置20min后,挥发散多余的NH3,置沙氏提取器中,用(30-60℃)石油醚回流洗脱至碘化铋钾试剂呈阴性。树脂(回收)石油醚(一叶萩碱)流出液