土壤污染防治规划一、土壤环境质量监测方案(一)监测项目表监测项目与频次(二)采样点的布设1、布设原则(1)合理地划分采样单元。(2)对于土壤污染监测,坚持“哪里有污染就在哪里布点”,并根据技术水平和财力条件,优先布设在那些污染严重、影响农业生产活动的地方。(3)采样点不能布设在田边、沟边、路边、堆肥周边及水土流失严重或表层土壤被破坏处。2、采样点数量一般要求每个采样单元最少设3个采样点。每个采样单元布设的最少采样点数可按下式估算:n=(𝐶𝑉·𝑡𝑑)2式中:n——每个采样单元布设的最少采样点数;CV——样本的相对标准偏差,即变异系数;t——置信因子,当置信水平为95%时,t取1.96;d——允许偏差,当规定抽样精度不低于80%时,d取0.2。3、采样点布设方法(1)对角戏布点法适用于面积较小、地势平坦的废(污)水灌溉或污染河水灌溉的田块。由田块进水口引一对角线,在对角线上至少分5等分,以等分点为采样点。若土壤差异性大,可增加采样点。(2)梅花布点法适用于面积较小、地势平坦、土壤物质和污染程度较均匀的地块。中心分点设在地块两对角线交点处,一般设5-10个采样点。(3)棋盘式布点法适用于中等面积、地势平坦、地形完整开阔,但土壤较不均匀的地块,一般设10个或10个以上采样点。也适用于受固体废物污染的土壤,因为固体废物分布不均匀,此时应设20个以上采样点。(4)蛇形布点法适用于面积较大、地势不很平坦、土壤不够均匀的地块。布设采样点数目较多。(5)放射状布点法适用于大气污染型土壤。以大气污染源为中心,向周围画射线,在射线上布设采样点。在主导风向的下风向适当增加采样点之间的距离和采样点数量。(6)网格布点法适用于地形平缓的地块。将地块划分成若干均匀网状方格,采样点设在两条直线的交点处或方格的中心。农用化学物质污染型土壤、土壤背景值调查常用这种方法。(三)土壤样品的采集1、土壤样品的类型、采样深度及采样量(1)混合样品如果只是一般了解土壤污染状况,对种植一般农作物的耕地,只需采集0~20cm耕作层土壤,对于种植果林类农作物的耕地,采集0~60cm耕作层土壤。将在一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制成混合样,组成混合样的分点数通常为5~20个。混合样量往往较大,需要用四分法弃取,最后留下1~2kg,装入样品袋。(2)剖面样品(污灌超过一年需采剖面样品)典型的自然土壤剖面分为A层(表层、腐殖质淋溶层)、B层(亚层、淀积层)、C层(风化母岩层、母质层)和低岩层。每个剖面采集A、B、C三层土样。过渡层(AB、BC)一般不采样。当地下水位较高时,挖至地下水出露时止。现场记录实际采样深度,如0~20、50~65、80~100cm。在山地土壤土层薄的地区,B层发育不完整时,只采A、C层样。干旱地区剖面发育不完整的土壤,采集表层(0~20cm)、中土层(50cm)和底土层(100cm)附近的样品。在各层次典型中心部位自下而上采样,切忌混淆层次、混合采样。注意采样深度和取样量一致,将同层土样混合均匀,各取1kg土样,分别装入样品袋。(3)采样注意事项1)将现场采样点的具体情况,如土壤剖面形态特征、采样深度等做详细记录;2)现场填写两张标签,写上地点、土壤深度、日期、采样人姓名等,一张放入样品袋内,一张扎在样品口袋上。3)用于重金属项目分析的土样,尽量采用竹器采样,或将和金属采样器接触部分弃去。(四)土壤样品加工与管理1、样品加工处理(1)目的:除去非土部分,使结果能代表土壤本身的组成;有利于样品较长时间的保存,防止发霉、变质;通过磨碎、混合,使分析时称取的样品具有较高的代表性。测定不稳定的项目用新鲜土样(如游离挥发酚、NH3-N、NO3--N、Fe2+);测定多数稳定项目用风干土样。(2)程序是:风干»»磨碎»»过筛»»混合»»分装2、土样管理土壤样品管理包括土样加工处理、分装、分发过程中的管理和土样入库保存管理。(1)严格制度保障为防止土样遗失和信息传递失误,必须建立严格的管理制度和岗位责任制,按照规定的方法和程序工作,按要求认真做好各项记录。(2)土壤保存一般土壤样品需保存半年至一年,以备必要时查核之用。储存样品应尽量避免日光、潮湿、高温和酸碱气体等的影响。将风干土样、沉积物或标准土样等贮存于洁净的玻璃或聚乙烯容器之内。在常温、阴凉、干燥、避阳光、密封(石腊涂封)条件下保存30个月是可行的。测定挥发性和不稳定组分的新鲜土样,低于4℃的冰箱存放。(五)土壤样品预处理1、土壤样品分解方法破坏土壤的矿物晶格和有机质,使待测元素进入试样溶液中。(1)酸分解法也称消解法,是测定土壤中重金属常选用的方法。常用混合酸消解体系,必要时加入氧化剂或还原剂加速消解反应。(2)碱熔分解法将土壤样品与碱混合,在高温下熔融,使样品分解。(3)高压釜密闭分解法将用水润湿、加入混合酸并摇匀的土样放入密封的聚四氟乙烯坩埚内,置于耐压的不锈钢套筒中,放在烘箱内加热(一般不超过180℃)分解。(4)微波炉加热分解法将土壤样品和混合酸放入聚四氟乙烯容器中,置于微波炉内加热使试样分解的方法。2、土壤样品提取方法测定土壤中的有机污染物、受热后不稳定的组分以及进行组分形态分析时,需要采用提取方法。提取溶剂常用有机溶剂、水和酸。(1)有机污染物的提取测定土壤中的有机污染物,一般用新鲜土样。称取适量土样放入锥形瓶中,放在振荡器上,用振荡提取法提取。对于农药、苯并(a)芘等含量低的污染物,常用索氏提取器提取法。(2)无机污染物的提取土壤中易溶无机物组分、有效态组分可用酸或水浸取。3、净化(分离)和浓缩土壤样品中的预测组分被提取后,往往还存在干扰组分,或达不到分析方法测定要求的浓度,需要进一步净化和浓缩。常用净化方法有层析法、蒸馏法等;浓缩方法有K-D浓缩器法、蒸发法等。(五)土壤常规监测、分析方法表土壤常规监测项目及分析方法监测项目监测仪器监测方法方法来源镉原子吸收光谱仪石墨炉原子吸收分光光度法GB/T17141-1997原子吸收光谱仪KI-MIBK萃取原子吸收分光光度法GB/T17140-1997汞测汞仪冷原子吸收法GB/T17136-1997砷分光光度计二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T17134-1997分光光度计硼氢化钾-硝酸银分光光度法GB/T17135-1997铜原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17138-1997铅原子吸收光谱仪石墨炉原子吸收分光光度法GB/T17141-1997原子吸收光谱仪KI-MIBK萃取原子吸收分光光度法GB/T17140-1997铬原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17137-1997锌原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17138-1997镍原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17139-1997六六六、滴滴涕气相色谱仪电子捕获气相色谱法GB/T14550-1993六种多环芳烃液相色谱仪高效液相色谱法GB13198-91稀土总量分光光度计对马尿酸偶氮氯膦分光光度法GB6262pHpH计森林土壤pH测定GB7859-87阳离子交换量滴定仪乙酸铵法①注:①《土壤理化分析》,1978,中国科学院南京土壤研究所编,上海科技出版社。二、土壤环境质量评价土壤环境质量评价涉及评价因子、评价标准和评价模式。评价因子数量与项目类型取决于监测的目的和现实的经济和技术条件。评价标准常采用国家土壤环境质量标准、区域土壤背景值或部门(专业)土壤质量标准。评价模式常用污染指数法或者与其有关的评价方法。(一)土壤环境质量标准1、土壤环境质量分类:I类:主要适用于国家自然保护区、集中式生活饮用水源地、茶园、牧场和其他保护地区的土壤,土质应基本保持自然背景水平;II类:主要适用于一般农田、蔬菜地、茶园、果园、牧场等土壤,土质基本上对植物和环境不造成污染、危害;III类:主要适用于林地土壤污染及污染物容量较大的高背景值土壤和矿场附近的农田(蔬菜地除外)土壤,土质基本上对植物和环境不造成污染及危害。2、标准分级:一级标准,为保护区域自然生态、维持自然背景的土壤环境质量的限制值。I类土壤执行一级标准;二级标准,为保障农业生产、维护人体健康的土壤限制值。II类土壤执行二级标准;三级标准为保障农林业生产和植物正常生长的土壤临界值。III类土壤执行三级标准。土壤环境质量标准值(GB15618—1995)单位:mg/kg(二)污染指数、超标率(倍数)评价土壤环境质量评价一般以单项污染指数为主,指数小污染轻,指数大污染则重。当区域内土壤环境质量作为一个整体与外区域进行比较或与历史资料进行比较时除用单项污染指数外,还常用综合污染指数。土壤由于地区背景差异较大,用土壤污染累积指数更能反映土壤的人为污染程度。土壤污染物分担率可评价确定土壤的主要污染项目,污染物分担率由大到小排序,污染物主次也同此序。除此之外,土壤污染超标倍数、样本超标率等统计量也能反映土壤的环境状况。污染指数和超标率等计算公式如下:土壤单项污染指数=土壤污染物实测值/土壤污染物质量标准土壤污染累积指数=土壤污染物实测值/污染物背景值土壤污染物分担率(%)=(土壤某项污染指数/各项污染指数之和)×100%级别一级二级三级项目土壤pH自然背景6.56.5~7.57.56.5镉≤0.20.30.30.61汞≤0.150.30.511.5砷水田≤1530252030旱田≤1540302540铜农田≤3550100100400果园≤35150200200400铅≤90250300350500铬水田≤90250300350400旱地≤150200250300六六六≤0.050.51滴滴锑≤0.050.51土壤污染超标倍数=(土壤某污染物实测值-某污染物质量标准)/某污染物质量标准土壤污染样本超标率(%)=(土壤样本超标总数/监测样本总数)×100%1、内梅罗污染指数评价内梅罗污染指数𝑃𝑁={[(𝑃𝐼均)2+(𝑃𝐼最大)2]2⁄}12⁄式中𝑃𝐼均和𝑃𝐼最大分别是平均单项污染指数和最大单项污染指数。内梅罗指数反映了各污染物对土壤的作用,同时突出了高浓度污染物对土壤环境质量的影响,可按内梅罗污染指数,划定污染等级。内梅罗指数土壤污染评价标准见下表。表土壤内梅罗污染指数评三、土壤污染的治理措施1、采取生物改良技术。向土壤中施用石灰、碱性磷酸盐、氧化铁、碳酸盐和硫化物等化学改良剂,加速有机物的分解,使重金属固定在土壤中,降低重金属在土壤及土壤植物体的迁移能力,使其转化成为难溶的化合物,减少农作物的吸收,以减轻土壤中重金属的毒害。针对有机物污染,用植物、细菌、真菌联合加速有机物降解。针对无机物污染,利用植物修复可以把一部分重金属从土壤中带走。2、科学的使用农药和农业化肥。增施有机肥,提高土壤有机质含量,可增强土壤胶体对重金属和农药的吸附能力增施有机肥同时采取防治措施。在生产中合理施用农药、化肥,控制化学农药的用量、使用范围、喷施次数和喷施时间,提高喷洒技术,改进农药剂型,严格限制剧毒、高残留农药的使用,大力发展高效、低毒、低残留农药。大力发展生物防治措施。3、对土壤污染源进行控制和管理。工厂所产生的固体废弃物和废水,要加强管理,敦促其进行科学地处理。固体废弃物能利用的要加以利用。废水要进过处理才能排放。可以选择性的进行污染土壤再利用的试点工作。合理利用污染土地,严重污染的土壤可改种非食用经济作物或经济林木以减少食品污染。科学地进行污水灌溉,加强土壤污灌区的监测和管理,了解水中污染物的成分、含量及其动态,避免带有不易降解的高残留污染物随机进入土壤。技术成熟之后进行推广,使土壤得到最大化的利用。生活垃圾妥善处理,避免其渗滤液对土壤的污染。4、改变耕作制度和种植能适应污染土壤的植物。改变耕作制度会引起土壤环境条件的变化,消除某些污染物的危害。对于污染严重的土壤,采取铲除表土和换客土的方法;对于轻度污染的土壤,采取深翻土或换无污染客土的方法。虽然很多植物无法在污染的土壤里生长,但是还是有协植物能生长在污染的土壤上。所以可以选择这样的植物进行种植以改善土壤污染情况。