基础化学习题解答(第六章)

113第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定思考题与习题一、填空题1.同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。2.根据待测组分与其他组分分离方法的不同，称量分析法一般分为沉淀法、气化法和电解法。3.称量分析法的主要操作过程包括溶解、沉淀、过滤和洗涤、烘干和灼烧、称量4.根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，银量法划分为莫尔法、佛尔哈德法、法杨司法。5.莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以K2CrO4＿作指示剂的一种银量法；而佛尔哈德法是在酸性介质中，以AgNO3作指示剂的一种银量法。二、选择题1.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12，则下面叙述中正确的是(C)A.AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等；B.AgCl的溶解度大于Ag2CrO4；C.二者类型不同，不能由spK大小直接判断溶解度大小；D.都是难溶盐，溶解度无意义。2.下面的叙述中，正确的是(B)A.溶度积大的化合物溶解度肯定大；B.向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时，AgCl溶度积不变，其溶解度也不变；C.将难溶电解质放入纯水中，溶解达平衡时，电解质离子浓度的乘积就是该物质的溶度积；D.AgCl水溶液的导电性很弱，所以AgCl为弱电解质。3.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度(B)A.小；B.大；C.相等；D.可能大可能小。4.已知Mg(OH)2的spK=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是(A)A.3.59；B.10.43；C.4.5；D.9.41。5.指出下列条件适于佛尔哈德法的是(C)114A.pH6.5~10；B.以K2CrO4为指示剂；C.滴定酸度为0.1~1mol/L；D.以荧光黄为指示剂。三、是非题(下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)1.难溶电解质的溶度积spK越小，则其溶解度也越小。(×)2.加入沉淀剂于溶液中，离子的沉淀反应发生的先后顺序不仅与溶度积spK的大小有关，而且也与溶液中离子的起始浓度有关。(√)3.称量形式和沉淀形式必须相同。(×)4.用铬酸钾指示剂法时，滴定应在pH=3.4~6.5溶液中进行。(×)5.佛尔哈德法是在中性或弱碱性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。(×)6.同离子效应不仅会使弱电解质的解离度降低，而且会使难溶电解质的溶解度降低。(√)7.控制一定的条件，沉淀反应可以达到绝对完全。(×)四、问答题1.称量分析对沉淀的要求是什么?答案：要求沉淀要完全、纯净。对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。答案关键词：完全纯净易符合2.解释下列名词：沉淀形式，称量形式，同离子效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象答案：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。答案关键词：沉淀剂晶离度聚集同时1153.什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件?答：答案：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。答案关键词：沉淀反应4.写出莫尔法和佛尔哈德法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答案：(1)莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0~10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。酸度条件：0.1~1mol/L(3)法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7~10.5答案关键词：主要反应酸度条件指示剂5.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响?并说明其原因。(1)在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-；(2)用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂；(3)同(2)的条件下测定Br-；答案：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。答案关键词：偏高偏低无影响五、计算题1.称取纯NaCl0.1169g，加水溶解后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定时共用去20.00mL，求该AgNO3溶液的浓度。解：根据题意得，3AgNOC=VMm=020.05.581169.0=0.1Lmol1162.称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。解：据题意,与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:molnnnSCNNHAgNOCl002593.01050.61185.01000.301121.033$3%56.40%1002266.045.35002593.0%sClClClmMnW3.计算下列各组的换算因数。称量形式测定组分(1)Mg2P2O7P2O5,MgSO4·7H2O(2)Fe2O3(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(3)BaSO4SO3,S（1）6378.055.22294.14172252OPMgOPMM215.255.22249.24622722247OPMgOHMgSOMM（2）912.469.15917.3922232224246)()(OFeOHSOFeNHMM（3）3431.037.23307.8043BaSOSOMM1374.037.233066.324BaSOSMM4.灼烧过的BaSO4沉淀为0.5013g，其中有少量BaS，用H2SO4润湿，过量的H2SO4蒸气除去。再灼烧后称得沉淀的质量为0.5021，求BaSO4中BaS的质量分数。解：设的质量为xg，则xxMMBaSBaSO5013.05021.04xx5013.04.1694.2335021.0解得x=2.1×10-3gBaS%=%1005013.0101.23=0.42%5.称取烧碱样品5.0380g溶于水中，用硝酸调pH值后，定溶于250.00mL容量瓶中，摇匀。吸取25.00mL置于锥形瓶中，加入25.00mL0.1043mol/LAgNO3溶液，沉淀完全后，117加入5mL邻苯二甲酸二丁酯，用0.1015mol/LNH4SCN溶液回滴Ag+，用去21.45mL，计算烧碱中NaCl的质量分数。解：根据题意可得，AgClClAgAgSCNSCNAgVVCVCCSCNNHSCNNHAgNOAgNOCl4433=2545.21*1015.025*1043.0=0871.01043.0=0.0172Lmol**)(总mMVCWNaClNaClNaClNaCl100%=0380.55.58*25.0*0172.0*100%100=5.0%