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xxxx的xxxxxxxxxx研究答辩人:指导老师:2015-05-241山东大学博士学位论答辩431265主要内容xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx2背景及意义123油泥砂排放量逐年增多粘度大、含油多、组成复杂、处理难度大占用大面积土地、危害人体健康和生态环境xxxxxx特点油泥砂是原油在开采过程中,被采出液带出的地层泥砂、胶质及人工投加的化学药剂等与原油、水形成的固-液悬浮物。胜利油田年排放量约4×104m3河南油田年排放量约1.8×104m3辽河油田累积量已达2×105m3,以5×104m3/年递增油含量:30-50wt%,含有:沥青质、蜡质、胶体、腐蚀产物、重金属、化学添加剂、细菌以及恶臭的苯系物等有毒物质3资源回收技术无害化处理技术综合处理技术油泥砂处理技术固化技术高温处理技术生物处理技术背景及意义热水洗法溶剂萃取法微波辐射法微乳洗油技术调质-机械分离法泡沫浮选法破乳技术回灌-调剖技术制砖技术燃料化技术堆肥法地耕法反应器焚烧法热解法焦化法4但是,这些处理方法和技术不具有普遍适用性,油泥砂仍然是困扰油田开发的主要瓶颈之一。研究油泥砂无害化处理及资源化利用技术,是事关油田环境和谐开采的重大课题。背景及意义本文对油泥砂原油的脱除和回收及油泥砂的固化处理进行了探索研究,以期为其无害化处理及资源化利用提供依据。5油含量:xxx水含量:xxxx泥砂含量:xxxx背景及意义:问题提出热碱水洗油原油回收/脱除率?如何回收油分?剩余泥砂怎么处置?xxxxx6溶剂萃取碱浓度?温度?溶剂?固含量?温度?431265主要内容xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx7xxxx溶剂萃取油泥砂中原油0.00.10.20.30.40.50.60.70.85060708090100cyclohexanen-hexanolkerosenen-butanolRO(%)CS(g·mL-1)0.00.10.20.30.40.50.60.70.86570758085909525°C40°C55°CRO(%)CS(g·mL-1)Ro随T升高而增大四种溶剂的油回收率顺序为:环己烷正己醇煤油正丁醇0102030405060020406080100cyclohexanen-hexylalcoholkerosenen-butylalcoholRO(%)Time(min)8431265主要内容xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx9xxxxx油泥砂的液相脱油过程实质上是原油在固相和液相中的分配过程,其分配系数(KD):0.040.060.080.100.120.140.160.00.10.20.30.4KD(gmL-1)CS(gmL-1)0.00.10.20.30.40.50.60.70.80246810121416KD(g·mL-1)cyclohexanen-hexanolkerosenen-butanolCS(g·mL-1)液相脱油过程中的固体效应现象这种平衡常数与固体浓度有关的现象被称为“固体效应”或“固体浓度效应”。KD随CS增大而增大KD=CO/O100.00.20.40.60.80123425°C40°C55°CKD(g·mL-1)CS(g·mL-1)StuartM.,etal.,J.Polym.Sci.:Polym.Phys.Ed.1980,18(3):559.GschwendP.M.,etal.,Environ.Sci.Technol.1985,19(1):90.GrolimundD.,etal.,Environ.Sci.Technol.1995,29(9):2317.1PanG.,etal.,J.ColloidInterfaceSci.1998,201:71.WuX.F.,etal.,J.Environ.Sci.2006,18:1167.UtomoH.D.,etal.,Bioresource.Technol.2010,101:1482自然现象原因不明2实验假象源于误差固体浓度效应:两种观点111溶质络合模型粒子间相互作用模型2亚稳态吸附(MEA)理论3絮凝模型4四组分吸附(FCA)模型5固体浓度效应模型这些模型或因适用范围有限(只能描述个别实验结果),或因模型参数不能实验测定,目前均未被广泛认可,固体效应产生的本质原因仍缺乏合理或公认的解释。而我们课题组之前提出的表面组分活度(SCA)模型则可以准确地描述固体效应现象。12吸附剂表面是均质,即所有吸附位相同所有吸附反应机理相同仅限定于单分子层吸附表面组分吸附位和吸附质的活度系数不等于1,而是固体浓度的函数模型假设:SCA模型由于实际反应体系中固体颗粒-颗粒之间存在相互作用,导致实际体系与理想体系偏离,运用热力学定律时,借用溶剂体系的处理方法,对溶剂相和固相中原油浓度用活度系数进行校正。表面组分活度(SCA)模型13表面组分活度(SCA)模型SCA-KD方程:KD=CO/OSSexp()fC0DDSexp()KKC0DDS=KKf原油脱附体系中:其中:CO是原油在液体中的浓度;O是原油固体相中的浓度;ΓIO和ΓO分别是污泥中初始和残余油含量(g·g-1);m是污泥质量(g);V为溶剂体积(mL)0DDSlnlnKKC0DO0DSSKRKfCIOOO100%CmVIOOOIO100%RDODSKRKC或14SCA模型分析数据150.00.20.40.60.820406080100cyclohexanen-hexanolkerosenen-butanolRO(%)CS(g·mL-1)0.00.20.40.60.80481216KD(g·mL-1)cyclohexanen-hexanolkerosenen-butanolCS(g·mL-1)0.080.120.160.20-2.0-1.8-1.6-1.4-1.2lnKDCaS(gmL-1)0.00.20.40.60.87280889625°C40°C55°CRO(%)CS(g·mL-1)0.00.20.40.60.80123425°C40°C55°CKD(g·mL-1)CS(g·mL-1)0.20.40.60.8-1012345cyclohexanen-hexanolkerosenen-butanollnKDCS(g·mL-1)0.40.81.21.60.40.81.21.6cyclohexanen-hexanolkerosenen-butanolR2=0.994ln(KD/K0D)CS0.20.40.60.8-0.80.00.81.625°C40°C55°ClnKDCS0.51.01.52.02.5-1.0-0.50.00.51.01.525°C40°C55°Cln(KD/K0D)CSR2=0.9940.00.20.40.60.80.20.40.60.8cyclohexanen-hexanolkerosenen-butanolR2=0.998fSCS(g·mL-1)0.00.20.40.60.80.00.20.40.60.825°C40°C55°CfSCS(g·mL-1)破乳研究背景油泥砂经水相(包括碱液、表面活性剂溶液及微乳液等)脱油处理后,脱附的原油均分散在水相中,实为形成了O/W型乳状液。能否高效破乳回收原油,成为油泥砂处理的关键问题之一。破乳和反渗透联用技术常用破乳技术16磁性破乳技术将功能化的磁性纳米颗粒用于油-水多相分离,为含油废水处理提供一种新的方向。化学和电化学破乳化学絮凝与浮选耦合法冷冻/解冻技术膜分离技术浮选法生物技术微波破乳431265主要内容xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx17xxxxx表4.1Fe3O4@OA磁性纳米颗粒的性质Table4.1CharacterizationofthemagneticnanoparticlesSamplesRO/M(g·g-1)AODh(nm)ao(nm2·molecule-1)θW(º)(g·g-1)(mg·m-2)pH6.3pH11.5S0S1S2S3S4S5S6/0.040.120.190.480.961.92/0.030.080.110.110.110.13/0.340.931.291.151.231.5311.313.213.513.612.112.913.6/0.870.520.370.420.370.312747761139511012416354911096111125Fe3O4@OA磁性破乳剂18Fe3O4@OA磁性破乳流程19010203040020406080100S0S1S2S3S4S5S6ED(%)CS(g·L-1)020406080100020406080100Fe3O4@OAFe3O4ED(%)CS(g·L-1)Fe3O4@OA磁性破乳04080120160020406080S0S1S2S3S4S5S6ED(%)Time(min)(a)CH-NEs03060901201501800102030405060S0S1S2S4S5S6ED(%)Time(min)(b)CO-NEs20431265主要内容xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx主要结论、创新点及展望xxxxxxxxxxxxxxxx21xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx主要结论22xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx主要结论xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx23xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx1xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx2xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx3创新点24010203论文不足之处XxxxxxxxxXxxxxxxxxXxxxxxxx25论文发表情况[1]xxx[2]26致谢本文在xxxxx的悉心指导下完成,xxxx工作精神、科研态度以及宽广的胸襟是我的学习榜样和楷模,在此谨向xx老师致以最诚挚的谢意!在此,谨向恩师及家人致以最诚挚的感谢和最衷心的祝福!感谢xxxxxx老师

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