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危险物质及其处理1.前言2.着火性物质2.1强氧化性物质2.2强酸性物质2.3低温着火性物质2.4自燃物质2.5禁水性物质3.易燃性物质3.1特别易燃物质3.2一般易燃性物质4.爆炸性物质4.1可燃性气体4.2分解爆炸性物质4.3爆炸品5.有毒物质5.1毒气5.2毒物、剧毒物及其它有害物质1.前言所谓危险物质，是指具有着火、爆炸或中毒危险的物质。其主要的危险物质由政府的法令所规定。这些法令虽不是针对教育或研究机关的使用而制订的，但是，贮藏或使用这些危险物质，都要遵守有关法令的规定，所以也必须对它有所了解。兹将主要的法令与危险物质的关系列于表1。【表注】：除了这些法令之外，还有与公害有关的法令（如防止大气污染法、防止水质污染法、防止海洋污染法、下水道管理法、关于废弃物的处理及清扫的法令）及劳动安全卫生法、农药管理法、药物管理法、食品卫生法等有关的法令。一般应注意的事项1).若不事先充分了解所使用物质的性状，特别是着火、爆炸及中毒的危险性，不得使用危险物质。2).通常，危险物质要避免阳光照射，把它贮藏于阴凉的地方。注意不要混入异物。并且必须与火源或热源隔开。3).贮藏大量危险物质时，必须按照有关法令的规定，分类保存于贮藏库内。并且，毒物及剧毒物需放于专用药品架上保管。4).使用危险物质时，要尽可能少量使用。并且，对不了解的物质，必须进行预备试验。5).在使用危险物质之前，必须预先考虑到发生灾害事故时的防护手段，并做好周密的准备。对有火灾或爆炸危险的实验，要准备好防护面具、耐热防护衣及灭火器材等；而有中毒危险时，则要准备橡皮手套、防毒面具及防毒衣之类用具（灭火器及防护用具，请参阅附录）。6).处理有毒药品及含有毒物的废弃物时，必须考虑避免引起污染水质和大气。7).特别是当危险药品丢失或被盗时，由于有发生事故的危险，必须及时报告导师。2.着火性物质具有着火危险的物质非常之多。通常有因加热、撞击而着火的物质，以及由于相互接触、混合而着火的物质。下面按照表2的分类，叙述其处理方法。表2着火性物质的分类2.1强氧化性物质强氧化性物质包括：［氯酸盐］：MClO3（M＝Na、K、NH4、Ag、Hg（Ⅱ）、Pb、Zn、Ba）。［高氯酸盐］：MClO4（M＝Na、K、NH4、Sr）。［无机过氧化物］：Na2O2、K2O2、MgO2、CaO2、BaO2、H2O2。［有机过氧化物］：烷基氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、酯的过氧化物、酮的过氧化物［硝酸盐］：MNO3（M＝Na、K、NH4、Mg、Ca、Pb、Ba、Ni、Co、Fe）。［高锰酸盐］：MMnO4（M=K、NH4）。注意事项1).此类物质因加热、撞击而发生爆炸，故要远离烟火和热源。要保存于阴凉的地方，并避免撞击。2).若与还原性物质或有机物混合，即会氧化发热而着火。3).氯酸盐类物质与强酸作用，产生ClO2（二氧化氯），而高锰酸盐与强酸作用，则产生O3（臭氧），有时会发生爆炸。4).过氧化物与水作用产生O2，与稀酸作用，则产生H2O2并发热，有时会着火。5).碱金属过氧化物能与水起反应，因此，必须注意此类物质的防潮。6).有机过氧化物，在化学反应中能作为副产物生成，并且，在有机物贮藏的过程中也会生成。因此，必须予以注意。防护方法有爆炸危险时，要戴防护面具。若处理量大时，要穿耐热防护衣。灭火方法由此类物质引起的火灾，一般用水灭火。但由碱金属过氧化物引起着火时，不宜用水，要用二氧化碳灭火器或砂子灭火。事故例子踩到跌落地上的氯酸钾而着火。◆用有机质匙子将二乙酰过氧送去称量的过程中发生着火。◆将过氧化氢浓溶液密封贮存的过程中塞子飞出，过氧化氢溢出而着火（用透气的塞子塞着较好）。◆用硅胶精制二特丁基过氧化物，于布氏漏斗过滤时，发生爆炸（因在过滤板上析出过氧化物之故）。◆用过氧化氢制氧气时，一加入二氧化锰即急剧的起反应而使烧瓶破裂。2.2强酸性物质此类物质包括：HNO3（发烟硝酸、浓硝酸）、H2SO4（无水硫酸、发烟硫酸、浓硫酸）、HSO3Cl（氯磺酸）、CrO3（铬酐）等。注意事项1).强酸性物质若与有机物或还原性等物质混合，往往会发热而着火。注意不要用破裂的容器盛载。要把它保存于阴凉的地方。2).如果加热温度超过铬酐的熔点时，CrO3即分解放出O2而着火。3).洒出此类物质时，要用碳酸氢钠或纯碱将其覆盖，然后用大量水冲洗。防护方法加热处理此类物质时，要戴橡皮手套。灭火方法对由强酸性物质引起的火灾，可大量喷水进行灭火。事故例子热的浓硝酸沾到衣服而引起着火。◆将渗透浓硫酸的破布与沾有废油的破布丢弃在一起而着火。◆装有热的浓硫酸的熔点测定管发生破裂，浓硫酸沾到手上而烧伤。2.3低温着火性物质此类物质有：P（黄磷、红磷）、P4S3、P2S5、P4S7（硫化磷）、S（硫黄）、金属粉（Mg、Al等）、金属条（Mg）等。注意事项1).因为此类物质一受热就会着火，所以，要远离热源或火源。要把它保存于阴凉的地方。2).此类物质若与氧化性物质混合，即会着火。3).黄磷在空气中会着火，故要把它放入PH值7～9的水中保存，并避免阳光照射。4).硫黄粉末吸潮会发热而引起着火。5).金属粉末若在空气中加热，即会剧烈燃烧。并且，当与酸、碱物质作用时产生氢气而有着火的危险。防护方法处理量大时，要戴防护面具和手套。灭火方法由此类物质引起火灾时，一般用水灭火较好，也可以用二氧化碳灭火器。但由大量金属粉末引起着火时，最好用砂子或粉末灭火器灭火。事故例子装有黄磷的瓶子，从药品架上跌落，洒出黄磷而着火。◆铝粉着火时，用水灭火，火势反而更猛烈。◆将熔融的黄磷倒入水中制成小颗粒时，烧杯倾歪了，洒出黄磷而引起着火，并烧着衣服，致使烧伤。2.4自燃物质这类物质有：有机金属化合物RnM（R=烷基或烯丙基，M＝Li、Na、K、Rb、Se、B、Al、Ga、Tl、P、As、Sb、Bi、Ag、Zn）及还原性金属催化剂等。注意事项1).这类物质一接触空气就会着火，因此，初次使用时，必须请有经验者进行指导。2).将有机金属化合物在溶剂中稀释而成的东西，若其溶剂一飞溅出来就会着火。因此，要把其密封保管。并且，不要将可燃性物质置于其附近。防护方法处理毒性大的自燃物质时，要戴防毒面具和橡皮手套。灭火方法由这类物质引起的火灾，通常用干燥砂子或粉末灭火器灭火。但数量很少时，则可以大量喷水灭火。事故例子将盛有经溶剂稀释的三乙基铝的瓶子，放入纸箱搬运的过程中，瓶子破裂发生泄漏而引起着火。◆在滤纸上洗涤还原性镍催化剂，其后把滤纸丢入垃圾箱中而引起着火。◆在通风橱内，用LiAlH4进行还原反应，于放有LiAlH4的烧瓶中加入乙醚时发生着火。2.5禁水性物质禁水性物质包括：Na、K、CaC2（碳化钙）、Ca3P2（磷化钙）、CaO（生石灰）、NaNH2（氨基钠）、LiAlH4（氢化锂铝）等。注意事项1).金属钠或钾等物质与水反应，会放出氢气而引起着火、燃烧或爆炸。因此，要把金属钠、钾切成小块，置于煤油中密封保存。其碎屑也贮存于煤油中。要分解金属钠时，可把它放入乙醇中使之反应，但要注意防止产生的氢气着火。分解金属钾时，则在氮气保护下，按同样的操作进行处理。2).金属钠或钾等物质与卤化物反应，往往会发生爆炸。3).碳化钙与水反应产生乙炔，会引起着火、爆炸。4).磷化钙与水反应放出磷化氢（PH3为剧毒气体），由于伴随着放出自燃性的P2H4而着火，从而导致燃烧爆炸。5).金属氢化物之类物质，与水（或水蒸汽）作用也会着火。若把它丢弃时，可将其分次少量投入乙酸乙酯中（不可进行相反的操作）。6).生石灰与水作用虽不能着火，但能产生大量的热，往往使其它物质着火。防护方法使用这类物质时，要戴橡皮手套或用镊子操作，不可直接用手拿。灭火方法由这类物质引起火灾时，可用干燥的砂子、食盐或纯碱把它覆盖。不可用水或潮湿的东西或者用二氧化碳灭火器灭火。事故例子将经甲醇分解的金属钠丢入水中时，由于金属钠尚未分解完全而引起着火、燃烧（因为当用甲醇进行分解时，在金属钠的表面，生成粘稠的醇盐膜，使其难于分解）。3.易燃性物质可燃物的危险性，大致可根据其燃点加以判断。燃点越低，危险性就越大。但是，即使燃点较高的物质，当加热到其燃点以上的温度时，也是危险的。据报道，由此种情况发生的事故特别多。因此，必须加以注意。下面按照表3的分类叙述其处理方法。※※※※※※所谓燃点，即在液面上，液体的蒸气与空气混合，构成能着火的蒸气浓度时的最低温度，称为该液体物质的燃点。而所谓着火点（着火温度），系可燃物在空气中加热而能自行着火的最低温度称之。物质的燃点或着火点，在相同的测定条件下，其所测得的结果产生微小的偏差，故很难说得上是物质的固有常数，但是，二者均为物质的重要物理性质。※※※※※※表3易燃物质的分类3.1特别易燃物质此类物质有：乙醚、二硫化碳、乙醛、戊烷、异戊烷、氧化丙烯、二乙烯醚、羰基镍、烷基铝等。注意事项1).由于着火温度及燃点极低而很易着火，所以使用时，必须熄灭附近的火源。2).因为沸点低，爆炸浓度范围较宽，因此，要保持室内通风良好，以免其蒸气滞留在使用场所。3).此类物质一旦着火，爆炸范围很宽，由此引起的火灾很难扑灭。4).容器中贮存的易燃物减少了时，往往容易着火爆炸，要加以注意。防护方法对有毒性的物质，要戴防毒面具和橡皮手套进行处理。灭火方法由这类物质引起火灾时，用二氧化碳或粉末灭火器灭火。但对其周围的可燃物着火时，则用水灭火较好。事故例子乙醚从贮瓶中渗出，由远离两米以外的燃烧器的火焰引起着火。◆正在洗涤剩有少量乙醚的烧瓶时，突然由热水器的火焰燃着而引起着火。◆将盛有乙醚溶液的烧瓶放入冰箱保存时，漏出乙醚蒸气，由箱内电器开关产生的火花引起着火爆炸，箱门被炸飞（乙醚之类物质要放入有防爆装置的冰箱内保存）。◆焚烧二硫化碳废液时，在点火的瞬间，产生爆炸性的火焰飞散而烧伤（焚烧这类物质时，应在开阔的地方，于远处投入燃着的木片进行点火）。3.2一般易燃性物质高度易燃性物质（闪点在20℃以下）它包括：石油醚、汽油、轻质汽油、、醇类、二甲醚、丙酮等。甲酸酯类、乙酸酯类、乙腈、吡啶、氯苯等。中等易燃性物质（闪点在20～70℃之间）它包括：煤油、二甲苯、苯乙烯、烯丙醇、乙酸等。乙二醇、二甘醇、乙酰乙酸乙酯、乙醇胺、硝基苯、苯胺、邻甲苯胺等。低易燃性物质（闪点在70℃以上）它包括：齿轮油、马达油之类重质润滑油、豆油、沙丁鱼油、鲸鱼油、等。注意事项1).高度易燃性物质虽不象特别易燃物质那样易燃，但它的易燃性仍很高。由电开关及静电产生的火花、赤热物体及烟头残火等，都会引起着火燃烧。因而，注意不要把它靠近火源，或用明火直接加热。2).中等易燃性物质，加热时容易着火。用敞口容器将其加热时，必须注意防止其蒸气滞留不散。3).低易燃性物质，高温加热时分解放出气体，容易引起着火。并且，如果混入水之类杂物，即会产生爆沸，致使引起热溶液飞溅而着火。4).通常，物质的蒸气比重大的，则其蒸气容易滞留。因此，必须保持使用地点通风良好。5).闪点高的物质，一旦着火，因其溶液温度很高，一般难于扑灭。防护方法加热或处理量很大时，要准备好或戴上防护面具及棉纱手套。灭火方法此类物质着火，当其燃烧范围较小时，用二氧化碳灭火器灭火。火势扩大时，最好用大量水灭火。事故例子蒸馏甲苯的过程中，忘记加入沸石，发生爆沸而引起着火。◆将还剩有有机溶剂的容器进行玻璃加工时，引起着火爆炸而受伤。◆把沾有废汽油的东西投入火中焚烧时，产生意想不到的猛烈火焰而烧伤。◆用丙酮洗涤烧瓶，然后置于干燥箱中进行干燥时，残留的丙酮气化而引起爆炸。干燥箱的门被炸坏飞至远处。◆将经过加热的溶液，于分液漏斗中用二甲苯进行萃取，当打开分液漏斗的旋塞时，喷出二甲苯而引起着火。◆将润滑油进行减压蒸馏时，用气体火焰直接加热。蒸完后，立刻打开减压旋塞，于烧瓶中放入空气时发生爆炸。◆将油浴加热到高温的过程中，当熄灭气体火焰而关闭空气开关时，突然伸出很长的摇曳火焰而使油浴着火（熄灭气体火焰时，要先关闭其主要气源的旋塞）。◆对着火的油浴覆盖四氯化碳进行灭火时，结果它在油中沸腾，致使着火的油飞溅反而使火势扩大。