卤族元素Halogen卤族元素的代表:氯卤族元素指周期系ⅦA族元素。包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At),简称卤素。它们在自然界都以典型的盐类存在,是成盐元素。卤族元素的单质都是双原子分子,它们的物理性质的改变都是很有规律的,随着分子量的增大,卤素分子间的色散力逐渐增强,颜色变深,它们的熔点、沸点、密度、原子体积也依次递增。卤素都有氧化性,氟单质的氧化性最强。卤族元素和金属元素构成大量无机盐,此外,在有机合成等领域也发挥着重要的作用。碘、溴、氯卤素的化学性质都很相似,它们的最外电子层上都有7个电子,有取得一个电子形成稳定的八隅体结构的卤离子的倾向,因此卤素都有氧化性,原子半径越小,氧化性越强,因此氟是单质中氧化性最强者。除F外,卤素的氧化态为+1、+3、+5、+7,与典型的金属形成离子化合物,其他卤化物则为共价化合物。卤素与氢结合成卤化氢,溶于水生成氢卤酸。卤素之间形成的化合物称为互卤化物,如ClF3、ICl。卤素还能形成多种价态的含氧酸,如HClO、HClO2、HClO3、HClO4。卤素单质都很稳定,除了I2以外,卤素分子在高温时都很难分解。卤素及其化合物的用途非常广泛。例如,我们每天都要食用的食盐,主要就是由氯元素与钠元素组成的氯化物。卤素单质的毒性,从F开始依次降低。从F到At,其氢化物的酸性依次增强,但氢化物的稳定性呈递减趋势。氧化性:F2Cl2Br2I2At2,但还原性相反。另外,卤素的化学性质都较活泼,因此卤素只以化合态存在于自然界中。氟氟(F)英文名称:Fluorine原子序数:9相对原子质量:18.9984原子体积/cm^3/mol:17.1离子半径:1.33原子半径:0.57共价半径:0.72长度单位均为À氟气常温下为淡黄色的气体,有剧毒。与水反应立即生成氢氟酸和氧气并发生燃烧,同时能使容器破裂,量多时有爆炸的危险。氟、氟化氢和氢氟酸对玻璃有较强的腐蚀性。氟是氧化性最强的元素,只能呈-1价。单质氟与盐溶液的反应,都是先与水反应,生成的氢氟酸再与盐的反应,通入碱中可能导致爆炸。水溶液氢氟酸是一种弱酸。但却是稳定性、腐蚀性最强的氢卤酸,如果皮肤不慎粘到,将一直腐蚀到骨髓。化学性质活泼,能与几乎所有元素发生反应(除氦、氖)。氯(Cl)英文名称:Chlorine原子序数:17相对原子质量:35.4527原子体积/cm^3/mol:22.7原子半径:0.97共价半径:0.99离子半径:1.81长度单位均为À氯气常温下为黄绿色气体,可溶于水,1体积水能溶解2体积氯气。有毒,与水部分发生反应,生成HCl与次氯酸,次氯酸不稳定,分解放出氧气,并生成盐酸,次氯酸氧化性很强,可用于漂白。氯的水溶液称为氯水,不稳定,受光照会分解成HCl与氧气。液态氯气称为液氯。HCl是一种强酸。氯有多种可变化合价。氯气对肺部有强烈刺激。氯可与大多数元素反应。氯气具有强氧化性氯气与变价金属反应时,生成最高金属氯化物溴溴(Br)英文名称:Bromine原子序数:35相对原子质量:79.904原子体积/cm^3/mol:23.5原子半径:1.12共价半径:1.14离子半径:1.96长度单位均为À液溴,在常温下为深红棕色液体,可溶于水,100克水能溶解约3克溴。挥发性极强,有毒,蒸气强烈刺激眼睛、粘膜等。水溶液称为溴水。溴单质需要加水封存,防止蒸气逸出危害人体。有氧化性,有多种可变化合价,常温下与水微弱反应,生成氢溴酸和次溴酸。加热可使反应加快。氢溴酸是一种强酸,酸性强于氢氯酸。溴一般用于有机合成等方面。碘(I)碘英文名称:Iodine原子序数:53相对原子质量126.90447原子体积/cm^3/mol:25.74原子半径:1.32离子半径:2.2共价半径:1.33长度单位均为À碘在常温下为紫黑色固体,具有毒性,易溶于汽油、乙醇苯等溶剂,微溶于水,加碘化物可增加碘的溶解度并加快溶解速度。100g水在常温下可溶解约0.02g碘。低毒,氧化性弱,有多种可变化合价。有升华性,加热即升华,蒸汽呈紫红色,但无空气时为深蓝色。有时需要加水封存。氢碘酸为无放射性的最强氢卤酸,也是无放射性的最强无氧酸。但腐蚀性是所有无放射氢卤酸中最弱的,仅对皮肤有刺激性。有还原性。碘是所有卤族元素中最安全的,因为氟、氯、溴的毒性、腐蚀性均比碘强,而砹虽毒性比碘弱,但有放射性。但是,碘对人体并不安全,尤其是碘蒸气,会刺激粘膜。即使要补碘,也要用无毒的碘酸盐。所以所有的卤族元素对人体都不安全。砹的半衰期:8.3小时砹(AT)英文名称:Astatine原子序数:85相对原子质量:209.9871原子体积/cm^3/mol:17.1原子半径:0.57共价半径:0.72离子半径:1.33长度单位均为À砹(At)极不稳定。砹210是半衰期最长的同位素,其半衰期也只有8.3小时。地壳中砹含量只有10亿亿亿分之一,主要是镭、锕、钍自动分裂的产物。砹是放射性元素。其量少、不稳定、难于聚集,其“庐山真面目”谁都没见过(金属性应该更强。颜色应比碘还要深,可能呈黑色固体)。但科学家却合成砹的同位素20种。砹的金属性质比碘还明显一些,可以与银化合形成极难还原的AgAt。砹与氢化合产生的氢砹酸(HAt)是最强的、最不稳定的氢卤酸,但腐蚀性是所有氢卤酸中最弱的。Uus是一种尚未被发现的化学元素,它的暂订化学符号是Uus,原子序数是117,属于卤素之一,为一种预料元素。已知的性质名称,符号,序Uus、Uus、117数系列卤素族,周期,元素分区15(VIIA)族,7,p颜色和外表未知;可能是金属态;银白色或灰色原子量291原子量单位(g·mol−1)价电子排布5f146d107s27p5电子在每能级的排布2,8,18,32,32,18,7物质状态可能是固态化学性质相似性:1.均能与H₂发生反应生成相应卤化氢,卤化氢均能溶于水,形成无氧酸。H₂(g)+F₂(g)=2HF(g)(会发生爆炸)H₂(g)+Cl₂(g)=(点燃或光照)2HCl(g)(会发生爆炸)H₂(g)+Br₂(g)=(500摄氏度加热)2HBr(g)H₂(g)+I₂(g)=(持续加热)2HI(g)(可逆反应).2HI(g)=(加热)H₂(g)+I₂(g)2.均能与水反应生成相应的氢卤酸和次卤酸(氟除外)2F₂(g)+2H2O(l)=4HF(aq)+O₂(g)X₂(g)+H2O(l)=HX(aq)+HXO(aq)X=ClBrI3.与金属反应;如:3Cl2+2Fe=2FeCl3Fe+I₂=FeI₂4.与碱反应;如:Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O问:卤素和碱都会反应吗?答:是的,只是反应的类型有区别:2F2+4NaOH=4NaF+O2+2H2O,冷的稀碱溶液2F2+2NaOH=2NaF+OF2+H2O,浓碱溶液Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,冷的稀碱溶液3Cl2+6NaOH=加热=NaClO3+5NaCl+3H2O,热浓碱溶液Br2与碱溶液的反应与Cl2一样3I2+6NaOH=NaIO3+5NaI+3H2O,不论冷还是热,也不论稀还是浓碱,都是这个反应差异性:1.与氢气化合的能力,由强到弱2.氢化合物的稳定性逐渐减弱3.卤素单质的活泼性逐渐减弱稳定性:HFHClHBrHI酸性:HFHClHBrHI单质氧化性:F2Cl2Br2I2阴离子还原性:与单质氧化性相反F-只有还原性,其余既有氧化性又有还原性。单质物理性质元素单质水溶液(溶解度为20℃的数据)四氯化碳苯酒精银盐其他F氟气:淡黄绿色与水剧烈反应\\\\\\AgF;白色,可溶于水K/NA+单一卤素的均为白色,液体透明无色Cl氯气:黄绿色氯水:黄绿色,溶解度0.09mol/L黄绿色黄绿色AgCl:白色,难溶于水CuCl2固体:棕黄溶液:蓝色FeCl3溶液:黄色FeCl2溶液:浅绿色Br液溴:深红棕色溴水:橙色,溶解度0.21mol/L橙红色橙红色橙红色AgBr:淡黄色,难溶于水BaBr2溶液:无色CuBr2固体:黑色结晶或结晶性粉末MgBr2溶液:无色I碘单质:紫黑色碘蒸气;紫色碘水:紫色,溶解度0.0013mol/L紫色紫色褐色AgI:黄色,难溶于水,\\元素性质原子结构特征最外层电子数相同,均为7个电子,由于电子层数不同,原子半径不同,从F~I原子半径依次增大,因此原子核对最外层的电子的吸引能力依次减弱,从外界获得电子的能力依次减弱,单质的氧化性减弱。递变性与氢反应的条件不同,生成的气体氢化物的稳定性不同,HFHClHBrHI,无氧酸的酸性不同,HIHBrHClHF.。与水反应的程度不同,从F2——I2逐渐减弱。注意:萃取和分液的概念卤离子的鉴别:加入HNO3酸化的硝酸银溶液,氯离子得白色沉淀,溴离子得淡黄色沉淀,碘离子得黄色沉淀。卤素的物理、化学特性通常来说,液体卤素分子的沸点均要高于它们所对应的烃链(alkane)。这主要是由于卤素分子比烃链更加电极化,而分子的电极化增加了分子之间的连接力(正电极与负电极的相互吸引),这使我们需要对液体提供更多的能量才能使其蒸发。卤素的物理特性和化学特性明显区分与于它对应的烃链的主要原因,在于卤素原子(如F,Cl,Br,I)与碳原子的连接,即C-X的连接,明显不同于烃链C-H连接。*由于卤素原子通常具有较大的负电性,所以C-X连接比C-H连接更加电极化,但仍然是共价键。*由于卤素原子相较于碳原子,通常体积和质量较大,所以C-X连接的偶极子矩(DipoleMoment)和键能(BondingEnergy)远大于C-H,这些导致了C-X的连接力(Bondingstrength)远小于C-H连接。*卤素原子脆弱的p轨道(Orbital)与碳原子稳定的sp3轨道相连接,这也大大降低了C-X连接的稳定性。位于元素周期表右方的卤族元素是典型的非金属。卤素的电子构型均为ns2np5,它们获取一个电子以达到稳定结构的趋势极强烈。所以化学性质很活泼,自然状态下不能以单质存在,一般化合价为-1价,即卤离子(X-)的形式。卤素单质都有氧化性,氧化性从氟到碘依次降低。碘单质氧化性比较弱,三价铁离子可以把碘离子氧化为碘。卤素单质在碱中容易歧化,方程式为:3X₂(g)+6OH-(aq)——→5X-(aq)+XO3-(aq)+3H2O(l)但在酸性条件下,其逆反应很容易进行:5X-(aq)+XO3-(aq)+6H+(aq)——→3X₂(g)+3H2O(l)这一反应是制取溴和碘单质流程中的最后一步。卤素的氢化物叫卤化氢,为共价化合物;而其溶液叫氢卤酸,因为它们在水中都以离子形式存在,且都是酸。氢氟酸一般看成是弱酸,pKa=3.20。氢氯酸(即盐酸)、氢溴酸、氢碘酸都是化学中典型的强酸,它们的pKa均为负数,酸性从HCl到HI依次增强。卤素可以显示多种价态,正价态一般都体现在它们的含氧酸根中:+1:HXO(次卤酸)+3:HXO₂(亚卤酸)+5:HXO₃(卤酸)+7:HXO₄(高卤酸)卤素的含氧酸均有氧化性,同一种元素中,次卤酸的氧化性最强。卤素的氧化物都是酸酐。像二氧化氯(ClO₂)这样的偶氧化态氧化物是混酐。只由两种不同的卤素形成的化合物叫做互卤化物,其中显电正性的一种元素呈现正氧化态,氧化态为奇数。这是由于卤素的价电子数是奇数,周围以奇数个其它卤原子与之成键比较稳定(如IF7)。互卤化物都能水解。卤素的有机化学反应在有机化学中,卤族元素经常作为决定有机化合物化学性质的官能团存在。氯的存在范围最广,按照氟、溴、碘的顺序减少,砹是人工合成的元素。卤素单质都是双原子分子,都有很强的挥发性,熔点和沸点随原子序数的增大而增加。常温下,氟、氯是气体、溴是液体,碘是固体。卤素最常见的有机化学反应为亲核取代反应(nucleophilicsubstitution)。通常的化学式如:Nu:-+R-X;=R-Nu+X-Nu:-在这里代表亲核负离子,离子的亲核性越强,则产率和化学反应的速度越可观。X在这里代表卤素原子,如F,Cl,Br,I,若X-所对应的酸(即HX)为强酸,那么产率和反应的速度将非常可观,如果