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13制药工程049013142印扬帆049013148刘晓涵049013151周斌0490131顾玮铭0490131刘韬制药企业末端污染之说明上海医药集团有限公司中国同仁堂(集团)有限责任公司北京医药集团有限责任公司中国生物技术集团哈药集团有限公司太极集团有限公司东北制药集团有限责任公司扬子江药业集团有限公司吉林修正药业集团股份有限公司齐鲁制药有限公司中国制药企业分布情况以上是一些知名药企的资料1.中国制药企业分布情况从地域分布上看,我国制药企业不要分布在东部沿海的长江三角洲地区、珠江三角洲地区、京津冀鲁辽环渤海地区的浙江、江苏、上海、广东、河北、山东、辽宁、天津等总体发展水平高,具备科研、管理或者传统产业优势的省市,其医药经济规模占全国医药经济总量的65.8%。中西部地区利用当地动植物中药材的资源优势,迅速发展中药产业,主要分布在吉林、四川、广西、贵州、江西、云南、重庆、湖南、甘肃、内蒙古以及新疆等地。中国部分药厂厂址及产品如下:制药企业分布情况1.中国制药企业分布情况药厂名称厂址主要产品上海医药集团有限公司上海心血管系统、消化道和新陈代谢、全身性抗感染药及抗肿瘤和免疫调节剂扬子江药业集团有限公司江苏抗生素、消化系统药、循环系统药、抗肿瘤药、解热镇痛药哈药集团有限公司哈尔滨头孢唑啉钠、双黄连粉针、青霉素钠原粉及粉针吉林修正药业集团股份有限公司吉林斯达舒、修正牌消糜栓、唯达宁喷剂、益气养血口服液中国同仁堂(集团)有限责任公司北京安宫牛黄丸、乌鸡白凤丸、牛黄清心丸、坤宝丸、牛黄解毒片、六味地黄丸、感冒清热颗粒北京医药集团有限责任公司北京大输液系列、0号、糖适平、毓婷、米非司酮、威氏克、气滞胃痛太极集团有限公司重庆藿香正气口服液、补肾益寿胶囊、急支糖浆、番茄胶囊、紫杉醇齐鲁制药有限公司山东头孢菌素、阿米卡星、他唑巴坦钠、瑞白(G-CSF)、欧贝(盐酸昂丹司琼)、巨和粒(白介素-11)、爱络(盐酸艾司洛尔)中国生物技术集团北京人血白蛋白、静脉注射用人免疫球蛋白、人免疫球蛋白、特异性免疫球蛋白(乙肝、破伤风、狂犬病)等东北制药集团有限责任公司沈阳东北牌维生素C系列产品、维生素B1、SD、左卡尼汀、磷霉素钠系列产品、氯霉素、脑复康、星工牌整肠生胶囊生产一种原料药往往有几步甚至10余步反应,在制药生产过程中,原材料投入量大,产出比小,其大部分物质最终成为废弃物。原料总耗有的达10kg/kg产品以上,高的超过200kg/kg产品;使用原材料数种,有的甚至多达三四十种,产生的“三废”量大,废物成分复杂,污染危害严重。二、制药企业末端污染概述01间歇排放。若药品生产的规模小,则会采用间歇式生产方式,污染排放也是间歇式。间歇排放是一种短时间内高浓度的集中排放,而且污染物的排放量、浓度、瞬时差异都缺乏规律性,这给环境带来的危害要比连续排放严重得多。此外,间歇排放也给污染的治理带来了不少困难。02污染物量大。原材料投入大,而产出比小,则其余部分均为废弃物。03污染物随着产品和生产工艺的变化而变化,成分复杂。二、制药企业末端污染概述末端污染特点随着末端污染对环境的损害越来越大,末端治理应运而生。末端治理是指在生产过程的末端,针对产生的污染物开发并实施有效的治理技术。末端治理在环境管理发展过程中是一个重要的阶段,它有利于消除污染事件,也在一定程度上减缓了生产活动对环境污染和破坏趋势。三、末端治理概述但是毫无疑问,末端治理的弊端也是明显的末端治理的弊端1.传统末端治理是问题发生后的被动做法,因此不可能从根本上避免污染发生。3.由末端治理而形成的环保市场产生虚假的和恶性的经济效益。4.末端治理趋向于加强而不是减弱已有的技术体系,从而牺牲真正的技术革新。5.末端治理使得企业满足于遵守环境法规而不是去投资开发污染少的生产方式。7.末端治理阻碍发展中国家直接进入更为现代化的经济方式,加大在环境治理方面对发达国家的依赖。6.末端治理没有提供全面的看法,而是造成环境与发展以及环境治理内部各领域间的隔阂。2.末端治理随着污染物减少而成本越来越高,它是相当程度上抵消了经济增长带来的收益。三、末端治理概述(一)制药工业水污染物排放现状制药工业是我国环保规划治理的重点之一,其废水排放量占整个工业废水排放量的2%,是水污染源的重点之一。由于我国制药行业制药行业的迅猛发展,以及废水处理技术的相对落后,制药工业水污染物乱排现象严重:在2011年6月5日,即世界环境日,哈药总厂由于违规排放废水废气废渣,氨氮排放超标20倍,硫化氢超标1150倍,严重污染了周边环境,被媒体曝光;2009年,石家庄某药厂排污管道违规排污被责令拆除;2007年,联邦制药彭州污染事件,政府七次下令要求整改;2003年8月,海正药业(台州市椒江工业园区)违规排污,造成3死8伤。制药废水乱排乱放对生态环境造成了严重危害,直接威胁了人类的生活环境及人们的人身安全。四、制药企业末端污染之废水(二)制药工业水污染物特点总述四、制药企业末端污染之废水3、水质波动大4、可生物降解性差1、排放量大2、水质复杂由于制药工业本身的特点,制药工业水污染物也有以下特点:(三)各类制药工业水污染物的特点1、发酵类生物制药废水的特点:①COD(化学需氧量)浓度高(5g/L—80g/L);②高浓度废水间歇排放,酸碱性和温度变化大,冲击负荷较高,需要较大的收集和调节装置;③废水中的SS(水质中的悬浮物)浓度高(0.5mg/L—25g/L);④硫酸盐浓度高;⑤水质成分复杂;⑥废水中含有生物难以降解,甚至对微生物有抑制作用的物质;⑦发酵生物废水一般色度较高。四、制药企业末端污染之废水2、化学制药废水的特点:①浓度高,废水中残余的反应物、生成物、溶剂、催化剂等浓度高,COD浓度值可高达几十毫克每升;②含盐量高,无机盐往往是合成反应的副产物,残留到母液中;③pH值变化大,因酸水或碱水排放,中和反应的酸碱耗量大;④废水中成分单一,营养源不足,难以培养微生物;⑤一些原料或产物具有生物毒性,或者难以被生物降解,如酚类化合物、苯胺类化合物、重金属、苯系物、卤代烃溶剂等。3、其他制药废水的特点:①植物提取类制药废水:废水差异大,废水主要来源于溶剂回收废水、饮片洗涤水、蒸煮浓缩过程的蒸汽冷凝水,污染物有植物碎屑、纤维、糖类、有机溶剂等,COD浓度从数百毫克每升到数千毫克每升不等。②生物制品废水:脂肪、蛋白质含量较高,有的还含有氮环类及恶唑环类有机物质。往往混有较多的动物皮毛、组织和器官碎屑。生化性尚可。③制剂生产废水:污染程度不高,所含污染物相对较少。主要是原料和生产器具洗涤水,设备、地面冲洗水。(四)常用的制药废水处理技术1、物化法:①混凝沉淀法:在混凝剂的作用下,使废水中的胶体和细微悬浮物凝聚成絮凝体,然后予以分离除去的水处理法。②气浮法:设法使水中产生大量的微气泡,以形成水、气及被去除物质的三相混合体,在界面张力、气泡上升浮力和静水压力差等多种力的共同作用下,促进微细气泡粘附在被去除的微小油滴上后,因粘合体密度小于水而上浮到水面,从而使水中油粒被分离去除。③吸附法:是利用多孔性的固体吸附剂将水样中的一种或数种组分吸附于表面,再用适宜溶剂、加热或吹气等方法将预测组分解吸,达到分离和富集的目的。④电解法:电流通过物质而引起化学变化的过程。化学变化是物质失去或获得电子(氧化或还原)的过程。在整个电解过程中,最主要的反应是产生活性金属化合物,通过螯合与吸附作用,将悬浮物转化为大分子絮状物,最后进行沉降和过滤去除水中的污染物。⑤膜分离法:在压力驱动下,借助气体中各组分在高分子膜表面上的吸附能力以及在膜内溶解-扩散上的差异,即渗透速率差来进行分离的。四、制药企业末端污染之废水(四)常用的制药废水处理技术2、化学法:①催化铁内电解法②臭氧化法③Fenton试剂法:H2O2在Fe2+离子的催化作用下具有氧化多种有机物的能力。过氧化氢与亚铁离子的结合即为Fenton试剂,其中Fe2+离子主要是作为同质催化剂,而H2O2则起氧化作用。四、制药企业末端污染之废水(四)常用的制药废水处理技术3、生化法:①普通活性污泥法②序批式活性污泥法(SBR法)③生物滤池、生物转盘④上流式厌氧污泥床反应器(USAB)⑤厌氧接触法4、其他组合工艺:①电解+水解酸化+CASS工艺(周期循环活性污泥法)②微电解+厌氧水解酸化+SBR法③USAB+兼氧+接触氧化+气浮工艺④微电解+UBF+CASS工艺四、制药企业末端污染之废水按污染物性质归纳,大气污染物分为酸性气体和VOCs(挥发性有机物)两类。医药化工企业主要废气污染物为发酵尾气、溶剂气体和恶臭气体。我们主要针对VOCs进行说明。五、制药企业末端污染之废气(一)制药行业VOCs与恶臭气体污染问题制药行业是产生VOCs与恶臭气体的主要行业之一,在生物发酵,化学合成,有机溶剂的运输、储存、使用和回收,产品提纯干燥及废水处理等过程中会产生各类VOCs与恶臭等污染物。其中常含有烃类化合物、含氧有机化合物、含氮化合物、含硫化合物和卤素及衍生物等。研究检测表明,在已经发现人们凭嗅觉能感受到的VOCs与恶臭物质有4000余种,其中制药行业产生涉及上百种以上,这些VOCs与恶臭气体物质不仅给人的感觉器官以刺激,使人感到不愉快和厌恶,而且大多具有毒性。类别物质名称醇类甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、丙二醇醚类二乙醚有机酸类甲酸、乙酸酯类乙酸乙酯、乙酸丁酯醛类甲醛、乙醛、丙烯醛、丁醛酮类丙酮烷烃类正己烷、正庚烷芳香烃类苯、甲苯、二甲苯卤代烃类二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯烷基胺类甲胺、二甲胺、二乙胺、三乙胺、环己胺醇胺类乙醇胺苯胺类苯胺苯酚类苯酚氰类乙氰硫醇和硫醚类甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫其他石油脑在这里给出一张制药VOCs的表格[2]:其中硫醇类、酚类可直接危害人体的健康,氯乙烯、苯、多环芳烃、甲醛等属于致癌物(二)制药VOCs来源分析1、发酵类制药行业发酵类药物是通过微生物发酵的方法产生活性成分,然后经过分离、纯化、精制等得到的一类药物。发酵类药物是从抗生素的生产开始发展起来的,除抗生素外还包括维生素、氨基酸等。[3]对于发酵类制药,VOCs主要产生于有机溶剂的使用,尤其对发酵之后的产品进行分离提纯的过程中产生的VOCs较多,而在发酵阶段还容易产生甲硫醇、甲硫醚等恶臭气体。在下表中列出了发酵类制药工艺使用的及产生的主要VOCs:?五、制药企业末端污染之废气甲醇乙醇丁醇戊醇乙酸乙酯醋酸丁酯氯仿氯苯二乙胺三乙胺正己烷正庚烷(二)制药VOCs来源分析2、化学合成类制药行业化学合成类药物一般是指采用生物、化学方法制造的具有预防、治疗和调节机体功能及诊断作用的化学物质。化学合成类药物主要以化学原料为起始反应物,通过化学合成药物中间体,再对药物中间体结构进行改造和修饰,得到目的产物,然后经脱保护、精制、干燥等工序得到最终产品。所以,相比于其他类制药行业,VOCs的产生除了提取过程使用的溶剂外,主要还来自于一些化学原料和化学反应的药物中间体,故化学类制药行业产生的VOCs成分更加复杂,是治理和控制的难点。在下表中列出了化学合成类制药工艺使用的及产生的主要VOCs:?五、制药企业末端污染之废气苯胺甲醛苯酚丁醛甲苯二甲苯异丙醇正庚烷甲醇正丙醇氯苯苯甲胺三乙胺二甲胺氯仿丙酮环己胺(二)制药VOCs来源分析3、提取类制药行业提取类药物是指运用物理的、化学的、生物化学的方法,将生物体中起重要生理作用的各种基本物质经过提取、分离、纯化等手段制造出的药物。提取类制药企业废气中的VOCs主要来源于生产工艺中使用的有机溶剂,常用的有机溶剂为乙醇、丙酮。在下表中列出了提取类制药工艺使用及产生的主要VOCs:?五、制药企业末端污染之废气二乙醚二乙胺苯酚石油脑甲醇乙醇甲苯二氯甲烷乙酸乙酯二乙胺丙酮异丙醇二氯乙烷氯仿(二)制药VOCs来源分析4、生物工程类制药行业生物制药产生的大气污染物主要来自溶剂的使用,主要产生点在于瓶子洗涤、溶剂提取、多肽合成仪等的排风以及实验的排气、制剂过程中的药尘等。其中,生物制药企业的VOCs主要来自于溶剂的使用。在下表中列出了生物工程类制药使用的
本文标题:制药企业末端污染之说明
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