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广东省重点行业污染治理实用技术指南系列丛书（第六册)制革行业污染治理实用技术指南二〇——年十二月广东省重点行业污染治理实用技术指南丛书编制单位组织单位：广东省环境保护厅承担单位：环境保护部华南环境科学研究所广东省环境科学研究院协助单位：广东省环境科学学会编委会主编：曾雁湘副主编：汪永红谌建宇李朝晖编委：陈文韬陈新珍陈文生唐新峰熊亚王刚庞志华张路路林方敏许冲罗隽韩瑾珂骆其金叶万生《制革行业污染治理实用技术指南》编制单位：广东省环境科学研究院编制人员：王刚张路路李朝晖许冲韩瑾珂张新权前言刖目近年来，我省坚持以科学发展观为统揽，以污染减排为主线，严格环保准入，持续加大对环境违法行为的打击力度，重点行业污染整治成效显著，推动了污染减排工作的顺利进行，解决了一批危害群众健康和影响我省可持续发展的突出环境问题，维护了我省环境安全。由于历史原因，部分重点行业无法完全实行统一规划、统一定点，企业污染治理设施技术落后、管理不善的现象还存在，给当地环保工作带来了巨大的压力和挑战。近年来，我省重点行业突发环境事件，特别是有毒有害物质污染事件有上升趋势，严重危害群众健康和社会稳定。重点行业环境监管面临越来越大的困难，急需加强对企业污染治理技术选择应用的技术导向指引，迅速提升污染物治理水平，规范行业环境监管是十分重要和迫切的。为加强对重点行业环境污染治理的技术指导，促进重点行业可持续发展和污染治理措施的技术升级。省环境保护厅环境监察局组织环境保护部华南环境科学研究所和广东省环境科学研究院编制了《广东省重点行业污染治理实用技术指南》系列丛书，选择印染、电镀、印制电路板、造纸、建材、畜禽养殖等十个重点行业，详细介绍了行业环境技术政策、主要生产工艺和产污水平、常用污染预防和治理技术和部分典型治理案例。本指南编制对于提高重点行业治污能力，有效控制环境污染，引导、规范、协调污染治理设施的建设、运营等工作，有效推动我省环境污染防治技术进步具有重要的指导意义。望全省重点行业企业、污染治理技术服务单位和环境管理人员要加强学习，结合实践不断总结经验，积极探索适合我省重点行业发展现状的污染治理实用技术路线。为进一步巩固“十一五”污染减排成果，保障“十二五”减排工作顺利开展，推动我省重点行业污染治理工作，以出色的业绩向党和人民交出满意的答卷。广东省环境保护厅环境监察局局长二〇一一年二月目录第一章制革行业发展基本现状.....................................................11.1国内外制革行业发膨见状.................................................11.2制革行业相关政策、规范和标准...........................................5第二章制革工业生产工艺及产污分析..............................................162.1制革工艺介绍..........................................................162.2产污环节分析..........................................................18第三章制革行业清洁生产技术....................................................233.1原皮保藏清洁生产技术..................................................233.2准备工段清洁生产技术.................................................253.3鞣制工段清洁生产技术.................................................343.4整饰工段清洁生产技术..................................................43第四章制革行业污染治理技术....................................................494.1污染物的来源与特性....................................................494.2主要污染治理技术......................................................52第五章制革行业污染治理工程运行管理............................................715.1调试与验收............................................................715.2运行管理..............................................................725.3事故应急..............................................................74第六章制革行业污染治理工程实例................................................776.1实例1惠州某制革有限公司废水处理工程...................................776.2实例2东莞某鞋材有限公司废水处理工程...................................846.3实例3佛山某皮革厂废水处理工程.........................................91参考文献......................................................................99目录3第一章制革行业发展基本现状1第一章制革行业发展基本现状制革是指除去毛和非胶原纤维等，使真皮层胶原纤维适度松散、固定和强化，再加以整饰（理）等一系列化学（包括生物化学）、机械处理，将生皮鞣制成革的过程。皮革行业由制革、制鞋、皮具、皮革服装、毛皮及制品等五个主体行业以及皮革科技、皮革化工、皮革机械、皮革五金、鞋用材料等配套行业组成。皮革行业是我国轻工业重要的工业部门之一，其中制革是皮革行业的基础，对皮革行业的整体发展起着举足轻重的作用。皮革的种类繁多，用不同种类的原料皮和不同的鞣制方法、鞣后湿加工和整饰方法，可制成适合各种用途需要的革。一般来说，革按用途分为鞋用革、服装手套革、箱包革、皮件用革、家具革及汽车座椅革、装具革、马具革、帽革及帽圈革、球革、乐器用革、文化用品革、工业用革等；按照鞣制方法分为铬鞣革、植物鞣革、铝鞣革、醛鞣革、油鞣革、各种结合鞣革等；按照原料皮的种类不同分为猪皮革、牛皮革（包括黄牛皮革、水牛皮革、耗牛皮革等）、山羊皮革、绵羊皮革、马皮革、驴皮革、骡皮革、骆驼皮革、鳄鱼皮革等。制革工业还按照习惯，将革分为两大类，即轻革类和重革类。轻革主要指张幅较小和质量较轻的革，销售成品革时以面积计算，如鞋面革、服装革、手套革、箱包革、家具革、票夹革、球革等都属于轻革类。大多数轻革的鞣制采用铬鞣法，少数轻革采用植物鞣法和结合鞣法。重革主要指张幅较大和质量较重的皮革，成品革销售是以质量计算的，如鞋底革等，它们通常采用植物鞣法或者植物鞣剂与其它鞣剂配合使用的结合鞣法。1.1国内外制革行业发展现状1.1.1国内外制革行业发展现状近百年来，由于两次技术革命的推动，皮革工业和技术在一些发达国家得到了迅速发展。上世纪八十年代以前，世界制革工业主要以欧洲为中心，支撑其制革工业发展的实际是发达的基础化工，同我国相比，皮革化学品的产量、质量、品种等占有明显优势。进入二十世纪八十年代以后，由于产业和资源地域分布的不合理性、巨大的环保压力、高昂的劳务费用等的冲击，欧美发达国家皮革工业的制革行业污染治理实用技术指南2生产和发展陷入窘境，迫使这些国家进行产业调整和转移，制革业逐渐从欧洲向亚洲、南美洲乃至非洲转移，如中国、印度、巴基斯坦、东南亚、巴西和阿根廷等。但欧洲仍然是皮革重要产地，特别是意大利和西班牙等国家仍然是皮革强国。欧洲地区皮革生产量占世界总生产量的20%。在欧洲国家，制革厂多为中、小型，大部分企业的雇员人数不足100人。近年来，受劳动力成本和下游市场转移的影响，再加上金融危机的影响，欧洲制革及毛皮加工工业总体呈下降趋势。意大利是欧洲制革、毛皮业的最重要的国家，其余依次有西班牙、法国、德国、英国等。意大利约有1500余家制革企业，制革集中生产的趋势明显，主要有托斯卡纳区、维琴察市、那不勒斯及皮埃蒙特区。西班牙有250余家制革厂，其中60%的制革厂位于加泰罗尼亚（邻近巴塞罗那），35%分布在巴伦西亚、莫西亚和马德里。葡萄牙有100余家制革企业，约85%企业集中在里斯本和塔霍河谷地区，另外15%的企业在北部地区。在德国、希腊、法国和英国还有一定量的制革企业。在亚洲，中国、越南、印度、巴基斯坦和泰国等重要的皮革生产国有了更新、更大的发展。亚洲地区已经成为世界皮革制造中心，皮革生产量占世界总产量的53%。在南美洲，阿根廷、巴西和墨西哥为主要的皮革生产国家，该地区原料皮资源较为丰富，制革技术发展较快，已经与亚洲皮革生产国家形成竞争阵势。南美洲地区皮革生产量占世界总产量的15%。北美洲皮革行业主要集中在美国，美国是牛养殖大国，除了每年出口大量的生牛皮外，美国还有较大一部分牛皮在本国加工成蓝湿革出口。北美和中美地区的皮革生产量占世界总产量的8%。非洲地区拥有丰富的原材料资源，但皮革工业发展缓慢，是世界部分国家皮革业对外发展投资的最佳地域和必争之地。近年来，非洲的埃塞俄比亚、肯尼亚等的皮革工业正处于发展上升期，以后在国际皮革市场的比重将会逐渐增加。改革开放以来，我国制革行业得到快速发展，生产规模扩大，产量增长，技术进步加快，产品质量提高，涌现出一批具有国际竞争力的企业，中国制革工业的发展呈现出空前繁荣。据国家统计局数据，2009年我国规模以上（年销售收入500万元以上）制革企业819家，从业人数15.4万人左右，皮革产量约6.9第一章制革行业发展基本现状3亿平方米（约2亿张标准牛皮)，工业总产值1096亿元，占全国工业总产值的0.7%。目前中国各类轻革产量占世界总产量的20%以上，居世界首位。中国已成为名符其实的世界制革大国，并积极向世界制革强国的行列迈进。我国轻革产区日趋集中，以河北、浙江、广东、山东、福建等地为主。据2009年统计，河北省规模以上轻革企业产量占全国规模以上企业轻革总产量的26.4%，浙江省占22.2%，广东省占13.9%，山东省占8.1%，福建省占6.7%，江苏省占6.6%，以上六个地区的轻革产量占到全国轻革总产量的84%左右。从原料皮种类看，全球以牛皮为主，约占55%，羊皮占24%，猪皮占11%;而我国有所不同，牛皮约占50%，羊皮占31%，猪皮占18%。从皮革功能来看，全球皮革以鞋面革为主，约占53%，其次为家具革、服装革和汽车坐垫革；我国产品结构跟国外不一样，鞋面革的比重较低，为35%，其次为服装革、家具革和手套革。全球和我国猪牛羊革所占份额及各类皮革所占份额见图1-1至图1-4。图1-3全球各类皮革比重图图1-4中国各类皮革比重图制革行业污染治理实用技术指南4随着国外先进工艺设备的相继引进，我国制革行业技术状况、产品、档次都有较大提高，牛皮鞋面革、绵羊皮服装革、猪皮服装革等制革生产工艺技术和产品质量达到了国际先进水平。目前我国制革行业步入新一轮发展时期，行业结构调整出现新变化，以产业集群发展为特征的区域经济格局基本形成，科技兴业、绿色制革成为行业发展新理念，污染治理、品牌建设取得新进展，发展后劲进一步增强。1.1.2省内制革行业发展发展现状目前广东省现有制革企业300多家，规模以上近130家，主要分布在佛