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历年配合物1历年配合物试题（2002）第5题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M21.68%,N31.04%,C17.74%；配体A含氮不含氧；配体(NO2)x的两个氮氧键不等长。5－1。该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。5－2。画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。5－3。指出配体(NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。5－4。除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。5－1。nM:nN=21.68/MM:31.04/14=1：（2y+2）MA=19.56x(y+1)y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得MM=58.7(g/mol)查周期表，M=Ni由配体(NO2)x的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O，故配体为NO2-，因此，Ni的氧化数为+2。（4分）（推理过程合理都给分，不合理,即使结果正确也扣2分。）5－2。设配合物中碳原子数为nC，则：nC:nN=17.74/12:31.04/14=0.667已知nN=2x2+2=6,所以，nC=0.677x6=4求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可推得配体A为H2NCH2CH2NH2,配合物的结构示意图为：NiOONONONCCNNCCNH2H2H2H2H2H2H2H2（4分）（合理推理过程2分，结构图2分）5－3。(根据VSEPR理论，可预言)NO2-为角型，夹角略小于120o,N取sp2杂化轨道。（2分）5－4。(注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也应得分，如氧桥结构、NO2-桥结构等)（3分）NOOMONOMMONOM（2004）第5题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。答案：吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝295，氧的质量分数为21.7%;设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数为23.0%;设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2,相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的质量分数为25.7%,符合题设。（3分）结论：该配合物的结构如下：(其他合理推论也可)历年配合物2和/或得分相同（2分）钒的氧化态为+IV（或答＋4或V+4）（1分）钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。（1分）（共7分）通过计算得出VO(C6H4NO2)2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3·H2O，氧含量为25.7%，钒+3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。（2004）第8题（8分）今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。8－1画出全部异构体的立体结构。8－2指出区分它们的实验方法。答案8－1三种。立体结构如下：IIIIII（各2分，共6分）结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示，但须表明是单齿还是双齿配位（可不标2-）；编号任意，但须与下题的分析对应；CO32-不能用π电子配位（受限于Co的配位数及NH3必为配体）。画其他配位数的配合物不计分。8－2配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br-立即被沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III与I、II区分（用红外光谱法区分也可）(1分)。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开（1分）。（共2分）（2005）第4题（6分）本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。4-1PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为：2H2[PtCl4(OH)2]+2NH3=(NH4)2[PtCl6]+H2[PtCl2(OH)4]或H2[PtCl6]+(NH4)2[PtCl2(OH)4]或NH4H[PtCl6]+NH4H[PtCl2(OH)4]（3分）4-2BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2:5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：2Ba[PtCl6]+5Ba(OH)2=2Ba[PtCl(OH)5]+5BaCl2（3分）（2005）7-3选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）:A.Cr(H2O)62+B.Fe(CO)5C.N2O-ON2D.[N(C6H4OCH3)3]+顺磁性物种是：A;D.(3分)历年配合物3第4题（8分）本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。4-1PtCl2·2KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比1：2）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：PtCl2·2KCl+2Et2S=[Pt(Et2S)2Cl2]+2KCl（2分）顺式反式（各0.5分）4-2PtCl2·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比1：2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式2PtCl2·2KCl+4Et2S=[Pt(Et2S)4][PtCl4]+4KCl(3分)[Pt(Et2S)4][PtCl4]+2AgNO3=Ag2[PtCl4]+[Pt(Et2S)4](NO3)2(2分)ClSEt2ClPtClPtClSEt2SEt2SEt2