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历年电化学1历年电化学（2001）第12题（11分）设计出燃料电池使汽油氧化直接产生电流是21世纪最富有挑战性的课题之一。最近有人制造了一种燃料电池，一个电极通入空气，另一电极通入汽油蒸气，电池的固体电解质是晶格掺杂了Y2O3的ZrO2固体，它在高温下能传导O2-离子。回答如下问题：12-1以丁烷代表汽油，这个电池放电时发生的化学反应的化学方程式是：2C4H10+13O2=8CO2+10H2O(1分)(必须配平;所有系数除2等方程式均应按正确论。)12-2这个电池的正极发生的反应是：O2+4e=2O2–(2分)(O2取其他系数且方程式配平也给满分。)负极发生的反应是：C4H10+13O2––26e=4CO2+5H2O（2分）（系数加倍也满分。）固体电解质里的O2–的移动方向是：向负极移动；（1分；答向阳极移动或向通入汽油蒸气的电极移动也得满分。）向外电路释放电子的电极是：负极。（1分；答阳极或通入汽油蒸气的电极也得满分）12-3人们追求燃料电池氧化汽油而不在内燃机里燃烧汽油产生动力的主要原因是：燃料电池具有较高的能量利用率。（2分）（答内燃机能量利用率较低也满分；用热力学第二定律解释等，得分相同。）12-4你认为在ZrO2晶体里掺杂Y2O3用Y3+代替晶体里部分的Zr4+对提高固体电解质的导电能力会起什么作用？其可能的原因是什么？答：为维持电荷平衡,晶体中的O2–将减少(或导致O2–缺陷)从而使O2–得以在电场作用下向负极(阳极)移动。(1分)（表述不限，要点是：掺杂晶体中的O2–比纯ZrO2晶体的少。）12-6汽油燃料电池最大的障碍是氧化反应不完全产生碳（或炭粒等）堵塞电极的气体通道。有人估计，完全避免这种副反应至少还需10年时间，正是新一代化学家的历史使命。(1分)（2002）第10题（10分）某远洋船只的船壳浸水面积为4500m2，与锌块相连来保护，额定电流密度为15.0mA/m2，预定保护期限2年，可选择的锌块有两种，每块的质量分别为15.7kg和25.9kg，通过每块锌块的电流强度分别为0.92A和1.2A。计算说明，为达到上述保护船体的目的，最少各需几块锌块？用哪种锌块更合理？为什么？首先算出通过体系的总电量：2x365dx24h/dx60min/hx60s/min=6.307x107s（1分）0.0150A/m2x4500m2=67.5A（1分）67.5Ax6.307x107s=4.257x109C(1分)其次计算总共需要多少锌：电子的量为：4.257x109C/9.65x104C/mol=4.411x104mol（1分）历年电化学2锌量：4.411x104molx65.4g/mol/2x10-3kg/g=1443kg=1.44x103kg（1分）需质量为15.7kg/块的锌块数为：1.44x103kg/15.7kg/块＝91.7块~92块（1分）92块x0.92A/块＝85A67.5A,电流强度可以达到要求。（1分）25.9kg/块：1.44x103kg/25.9kg/块＝55.6块~56块（1分）56块x1.2A/块＝67.2A67.5A,电流强度达不到要求，应当加1块，则57块x1.2A/块＝68.4A,电流强度才能达到要求。（1分）选用较重的锌块更合理，因其电流强度较小，理论上可以保证2年保护期限，而用较轻的锌块因其电流强度太大，不到2年就会消耗光。（1分）（2002）第11题（5分）镅（Am）是一种用途广泛的錒系元素。241Am的放射性强度是镭的3倍，在我国各地商场里常常可见到241Am骨密度测定仪，检测人体是否缺钙；用241Am制作的烟雾监测元件已广泛用于我国各地建筑物的火警报警器（制作火警报警器的1片241Am我国批发价仅10元左右）。镅在酸性水溶液里的氧化态和标准电极电势（E/V）如下，图中2.62是Am4+/Am3+的标准电极电势，-2.07是Am3+/Am的标准电极电势，等等。一般而言，发生自发的氧化还原反应的条件是氧化剂的标准电极电势大于还原剂的标准电极电势。试判断金属镅溶于稀盐酸溶液后将以什么离子形态存在。简述理由。附：E(H+/H2)=0V;E(Cl2/Cl-)=1.36V；E(O2/H2O)=1.23V。答案：要点1：E(Amn+/Am)0,因此Am可与稀盐酸反应放出氢气转化为Amn+,n=2,3,4;但E(Am3+/Am2+)0,Am2+一旦生成可继续与H+反应转化为Am3+。或答：E(Am3+/Am)0，n=3。（1分）要点2：E(Am4+/Am3+)E(AmO2+/Am4+),因此一旦生成的Am4+会自发歧化为AmO2+和Am3+。（2分）要点3：AmO2+是强氧化剂，一旦生成足以将水氧化为O2,或将Cl－氧化为Cl2，转化为Am3+,也不能稳定存在。相反，AmO2+是弱还原剂，在此条件下不能被氧化为AmO22+。（1分）要点4：Am3+不会发生歧化（原理同上），可稳定存在。（1分）结论：镅溶于稀盐酸得到的稳定形态为Am3+。（2003）第5题（6分）下图是一种正在投入生产的大型蓄电系统。左右两侧为电解质储罐，中央为电池，电解质通过泵不断在储罐和电池间循环；电池中的左右两侧为电极，中间为离子选择性膜，在电池放电和充电时该膜可允许钠离子通过；放电前，被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3，放电后，分别变为Na2S4和NaBr。历年电化学3+_泵泵电解质电解质电解质电解质电解质电解质电解质电解质储罐储罐离子选择性膜电电极极电源/负载5－1左、右储罐中的电解质分别为；左：NaBr3/NaBr（1分；只写一种也可）右:Na2S2/Na2S4（1分；只写一种也可）5－2写出电池充电时，阳极和阴极的电极反应。阳极：3NaBr–2e-=NaBr3+2Na+(1分)阴极：Na2S4+2Na++2e-=2Na2S2(1分)5－3写出电池充、放电的反应方程式。2Na2S2+NaBr3Na2S4+NaBr3放电充电(1分)5－4指出在充电过程中钠离子通过膜的流向。Na+的流向为从左到右。（1分）（2004）第11题（9分）家蝇的雌性信息素可用芥酸(来自菜籽油)与羧酸X（摩尔比1:1）在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到。家蝇雌性信息素芥酸11－1写出羧酸X的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。11－2该合成反应的理论产率（摩尔分数）多大？说明理由。答案：11－1丙酸（1分）（1分）历年电化学4（5分；芥酸或性信息素结构中的碳数错误扣2分，试题要求写电解反应的方程式，因此，未写H2扣2分，将H2写成2H+扣1分，将Na2CO3写成CO2扣2分；总分最低为零分，不得负分）11－2芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的2种烃基，同种烃基偶联的摩尔分数各占25%（或1/4或0.25），异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占50％(或1/2或0.5)。（2分）（2005）第5题（8分）气态废弃物中的硫化氢可用下法转化为可利用的硫：配制一份电解质溶液，主要成分为:K4[Fe(CN)6](200g/L)和KHCO3(60g/L)；通电电解，控制电解池的电流密度和槽电压，通入H2S气体。写出相应的反应式。已知：φ(Fe(CN)63－/Fe(CN)64－)=0.35V;KHCO3溶液中的φ(H+/H2)~－0.5V;φ(S/S2-)~－0.3V阳极反应：[Fe(CN)6]4－－e=[Fe(CN)6]3－（2分）阴极反应：2HCO3－+2e=2CO32－+H2（2分）涉及硫化氢转化为硫的总反应：2Fe(CN)63－+2CO32－+H2S=2Fe(CN)64－+2HCO3－+S（4分）