搜索
原料及食品镉的检测方法26933-86国标原料及食品镉的检测该标准适用于食用原料和食品26933—86国标，并规定检测镉的方法。该方法以使样品干法消化，使用硝酸作为辅助材料为基础，通过交流极谱定量测定镉。如化验食盐，使用的方法以将食盐溶解于水中，破坏有机化合物，用双硫腙三氯甲烷溶液中萃取镉，再萃取并通过交流极谱测定镉。1.采样的方法及样品的制备1.1对具体品种的产品其采样方法及实验的制备在标准技术文件中已作出了规定。2.仪器、材料和试剂ПУ-1牌极谱仪或能保证在交流电状态下具备相应功能的其它商标的极谱仪。水浴锅。按14919国标的家用电炉或其它商标的家用电炉。按949国标，钢罐。按13861国标，带有2405国标氧气压力计的用于气体的减压器。按24104国标，2级精确度最大称重量为200g的实验室通用天平。实验室烘干箱。按17435国标，图纸量度直尺。按1770国标，2-25-2、2-50-2、2-100-2和2-1000-2型量度烧瓶。按25336国标KH-2-10-18，KH-2-25-18和KH-2-250-34型锥形烧瓶。按1770国标，П-2-10和П-2-15型量度试管。容积为1、2、5和10ml的刻度移液管。按25336国标,ВД–3-250-29/32ХС和ВД-3-500-29/32ХС型分液漏斗。按1770国标,1-10或2-10、1-25或3-25、1-50或3-50、1-100或3-100型量筒。按25336国标，干燥器。按9147国标，4号或5号磁蒸发皿。按18481国标，一组测定极限自700-1840Kg/m3的A1-1型无球比重计（浮秤）。直径为5.5mm,《兰带》牌无尘过滤纸。按25336国标，В-1-250ТХС型玻璃杯。二次蒸馏水。按6709国标蒸馏水，三氯甲烷。按TY-6-09-07-1684，ч.д.а标准，双硫腙，在三氯甲烷中溶液浓度分别为0.01;0.30;0.20和1.00g/L。按4919.1国标制备的ч.д.а，百里香酚蓝溶液。按24363，ч.д.а，国标，颗粒状氢氧化钾，溶液其浓度为600g/L。按11125国标，ос.ч.硝酸或按4461，х.ч，国标，硝酸，密度1.40g/ml,并用二次蒸馏水稀释(1:1)和(1:2)。按3652，х.ч国标，柠檬酸，ос.ч.或按3652，х.ч国标的柠檬酸。按6552，х.ч国标，正磷酸，密度为1.72g/ml,用二次蒸馏水稀释(1:3)。按4204，х.ч国标，硫酸，密度为1.84g/ml。按14261国标盐酸，ос.ч.或按3118，х.ч国标，盐酸，密度1.19g/ml，用二次蒸馏水稀释（1：1），溶液浓度c（HCL）=0.2mol/L。х.ч，高氯酸，密度为1.50g/ml,溶液浓度57%,或ч.д.а高氯酸，密度为1.32g/ml,溶液浓度42%,如使用高能酸х.ч(10:9)或ч.д.а(10:4)，用二次蒸馏水稀释。按4328，ч.д.а国标，氢氧化钠，颗粒状并且溶液浓度c（NaOH）=0.02mol/L和浓度为500g/L。ч.д.а，焦棓酸A（连苯三酚），溶液浓度为250g/L。按9293，ос.ч.国标，气态氨或《O》，或氧的含量不超过0.001%的其它惰性气体。按24147，ос.ч.国标，氨水或按3760，ч.д.а国标，用等温蒸馏作用法净化的氨水。按TY-6-09-01-755，ч.д.а标准，柠檬酸二铵，或按TY6-09-01-768，ч.д.а标准，柠檬酸铵，溶液浓度为200g/L。按4658国标，汞，P0或P1。镉，ч.д.а标准。按20478，х.ч国标，硫酸二铵。按3773，х.ч国标，氯化铵，溶液浓度250g/L。按22280，х.ч国标，柠檬酸三钠，溶液浓度500g/L。[备注：以前的兰色百里香酚均改成百里香酚蓝。]按4919.1国标制备的酚红,ч.д.а,乙醇溶液。允许使用具有以上技术性能质量不次于国产同样产品的进口设备，器皿和试剂。3.试验的准备工作3.1样品的处理和消化。按26929国标进行。如化验食盐时，不对样品进行消化。3.2实验室器皿的准备工作。用铬的混合物，水，密度为1.4g/ml的硝酸洗涮实验室玻璃器皿,用蒸馏水冲洗几次,再用二次蒸馏水冲洗两次并晾干。然后用浓度为0.01g/L的双硫腙溶液清洗。如果出现明显的颜色变化则用双硫腙进行几次处理：用浓度为0.30g/L的双硫腙溶液加满器皿,每次持续30分钟,用氯仿冲洗，再使用浓度为0.01g/L的双硫腙溶液重复处理。3.1、.3.2系更改后再版使用。3.3去净氧气的惰性气体.如果含有氧气杂质，且超过0.001%,则经过由焦棓酸A（连苯三酚）溶液和氢氧化钾溶液以1:5比例配制的吸收混合物净化气体。3.4用等温蒸馏法净化氨气。将几小块氢氧化钾或氢氧气化钠放于干燥器底部，并倒入3760国标的氨水500ml,而在磁网上安装带有250ml二次蒸馏水的蒸发器。将干燥器用盖盖严放置5昼夜。蒸发器中所得到的净化的氨溶液质量浓度从130至150g/L。以氨在溶液中的浓度用比重计测定。3.5本底电解液的制备3.5.1本底电解液A，浓度为c（1/3H3PO4）=1.3mol/L的磷酸和浓度为c(HCLO4)=0.7mol/L的高氯酸按磷酸、高氯酸和二次蒸馏水以3:2:5比例混合。用于化验肉、肉食品；禽肉，蛋类及其加工食品；奶制品；骨胶；肉类，植物肉罐头和啤酒，甜食品。3.5.2本底电解液B，浓度为c（HCL）=0.1mol/L的盐酸溶液。用移液管量出8.2ml密度为1.19g/ml的盐酸,置于容积为1000ml的量度烧瓶中,并用二次蒸馏水标定到刻度。用于化验肉，肉食品；禽肉，蛋类及其加工食品；骨胶；葡萄酒原料，面包及面包类食品；果蔬罐头。3.5.3本底电解液C，浓度为c（HCL）=0.4mol/L的盐酸溶液。用量筒量出33ml密度为1.19g/ml盐酸，置于容积为1000ml的测量烧瓶中,并用二次蒸馏水标定到刻度。用于化验谷物，粮食和粮谷加工制品，面包，面包类食品和甜食品。3.5.1-3.5.3(系更改后再版使用)3.5.4本底电解液H，浓度为c（HCL）=0.2mol/L的盐酸溶液。按如下方法制备：用量筒量出16.5ml密度为1.19g/ml的盐酸，置于容积为1L的量度烧瓶中,再用二次蒸馏水标定到刻度。用于化验食盐。（以上各项系补充后再版使用）。3.6镉的基础溶液的制备镉的基础溶液按如下所示制备：将1000g金属镉放入容积为250ml的锥形烧瓶中，并在加热的电炉上溶解于25ml稀释（1：1）的硝酸中。在电炉上以文火蒸干至容量为3ml，再加入15ml密度为1.19g/ml的盐酸，并重新蒸发至约3ml。蒸发重复进行两次，每次加入5ml盐酸。冷却后加入50ml密度为1.19g/ml的盐酸，将溶液移置到容积为1000ml的量度烧瓶中,并用二次蒸馏水标定到刻度。溶液保存不超过1年。镉的基础溶液浓度等于1mg/ml。使用时依次将镉的基础溶液稀释为10，100和1000倍。如果使用本底电解液A时，试验溶液的浓度发生了变化，则用二次蒸馏水进行稀释，在其它情况下使用相应的本底电解液。3.7制备校核溶液检查每一批新的试剂。制备校核溶液与制备试验溶液相同各种试剂。如校核溶液含有镉的量为可测定量，则制备该溶液时，每天进行一系列的测定。3.8试验溶液的制备3.8.1如使用本底电解液A,把按3.1制备的灰分在埚中溶解于5ml稀释(1:2)的硝酸，在水浴锅上加热，将溶液蒸发至湿盐状。往坩埚的残渣中加入2ml稀释的高氯酸，继续在浴锅上加热5分钟。将溶液冷却，加入3ml稀磷酸和3ml二次蒸馏水，仔细搅拌并让沉淀物沉积。将溶液经预先用本底电解液洗净的无尘滤纸过滤到量度试管中。3.8.2如使用本底电解液B,将按3.1制备的灰分在坩埚中溶解于5ml稀释(1:1)的盐酸，在电炉上加热，将溶液蒸发至容量约为1ml,然后在水浴锅上蒸干。将沉淀物溶解于加热的5ml本底电解液，冷却，并经过预先用本底电解液洗净的无尘滤纸过滤到量度试管中，用本底电解液洗坩埚和滤纸并使溶液容量达到10ml。3.8.3如使用本底电解液C，将按3.1所得灰分在坩埚中溶解于8ml本底电解液，按每次2ml加入，并用玻璃棒搅拌。待灰分完全溶解后，将溶液经预先用本底电解液洗净的无尘滤纸过滤到量度试管中，用本底电解液液冲洗坩埚和滤纸，并使容量达到10ml。3.8.4预萃取提取镉用于以下情况，当极谱分析按3.8.1—3.8.3制备的实验溶液由于灰分中产生了干扰因素，结果不能顺利地获取镉的准确峰值。3.8.4.1当化验除奶和奶制品外的所有食品,将按3.1所得灰分在坩埚中加5ml经稀释(1:2)的硝酸溶解，在水浴锅上加热。将溶液冷却，加入25ml二次蒸馏水和2g柠檬酸。柠檬酸溶解后加入1ml百里香酚蓝溶液，缓慢地加入氨，将样品在冰锅中冷却，使PH值达到约8.8。溶液的颜色应该从红色经黄色至浅绿。如果用氨溶液碱化作用形成沉淀物，则增加的柠檬酸的数量。将溶液定量移置至容积为250或500ml的分液漏斗中，并用二次蒸馏水冲洗坩埚几次，使容量达到约150ml。用双硫腙溶液，按每次5ml萃取镉几次，直到颜色不再发生变化，每次在分液漏斗中振荡2分钟。先用浓度为1g/L双硫腙溶液，然后是浓度为0.2g/L。将双硫腙的萃取物集中于分液漏斗中，用50ml二次蒸馏水冲洗，并移置至另一个分液漏斗中。以5ml三氯甲烷冲洗含水层，合并双硫腙萃的取物并加入三氯甲烷。往装有双硫腙萃取物的分液漏斗中加入30ml浓度为c（HCL）=0.2mol/L盐酸溶液，振荡2分钟并放置至分层，将三氯甲烷中的双硫腙溶液弃掉。以5ml三氯甲烷冲洗净分液漏斗中剩余的盐酸溶液。将三氯甲烷弃掉。将溶液经预先用浓度为c（HCL）=0.2mol/L的盐酸溶液清洗的无尘滤纸过滤到坩埚中。分液漏斗和滤纸用10ml的二次蒸馏水冲洗两次。冲洗用水合并到盐酸溶液中，在电炉上以文火加热，蒸发至容量约为1ml，然后在水浴锅上蒸干。将沉淀物溶解于10ml本底电解液B。以上各项系更改后再版使用。3.8.4.2如化验牛奶和奶制品,将按3.1制备的灰分在坩埚中溶解于经(1:2)稀释的7ml硝酸，在水溶锅上加热。将溶液冷却，加入13ml二次蒸馏水，将其移置到容积为500ml的分液漏斗中，用二次蒸馏水冲洗坩埚几次。加入20ml柠檬酸铵溶液，1ml百里香酚蓝溶液，缓慢地加入氨，使PH值达到约8.8。溶液的颜色应该是从红色经黄色至浅绿。用双硫腙萃取镉并按3.8.1处理样品。3.8.5如化验食盐，将25g盐在玻璃杯中溶解于200ml二次蒸馏水，加入1ml硫酸溶液，并加入约1g硫酸二铵。连接回流冷却器，煮沸30分钟。将冷却的溶液经预先用盐酸（1：1）和二次蒸馏水洗净的滤纸过滤，置于容积为500ml的分液漏斗中。用二次蒸馏水涮洗玻璃杯和滤纸，并使溶液容量达到约400ml，再加入20ml氯化铵溶液，10ml柠檬酸钠溶液。加入每一种试剂后对溶液进行搅拌，加入1ml酚红溶液，加入氢氧化钠溶液，浓度为500g/L，直到溶液出现紫罗兰色，然后再加入5ml氢氧化钠溶液。将所得溶液搅拌，并用5ml双硫腙三氯甲烷溶液中，萃取镉几次，直到颜色不再发生变化，每次都在分液漏斗中振荡至2分钟。首先用浓度为1g/L的双硫腙溶液，然后是0.2g/L。如化验真空食盐则不必用硫酸溶液和硫酸二铵溶液对样品进行处理。将双硫腙萃取物集中到容积为250ml的分液漏斗中，按每次50ml加入二次蒸馏水，以5ml三氯甲烷冲洗含水层，并将其倒入合并的萃取物中。往装有双硫腙萃取物的分液漏斗中，加入2ml浓度为c（HCL）=0.2mol/L的盐酸并剧烈振荡2分钟。重复两次再萃取。将再萃取物合，经预先用本底电解液H洗净的滤纸过滤到量度试管中，还用该电解液冲洗过滤器，并使容量达到10ml（以上各项系经补充后系再版使用）。4.进行试验4.1在容积为5ml的电解池中，用带滴汞电极的交流极谱仪进行测定。记录从负0.6至正1.0V电压下的极谱，根据极谱仪说明书选择操作状态。4.1.1