第二章均相反应动力学1、有一反应在间歇反应器中进行,经过8min后,反应物转化掉80%,经过18min后,转化掉90%,求表达此反应的动力学方程式。2AAmin18A0min8A0AAA0dd219.019.0181)(218.018.081)(11kctckckcxxckt为假设正确,动力学方程3、在间歇反应器中有一级液相可逆反应PA,初始反应时CA0=0.5mol/L,CP0=0反应8min后,A的转化率为1/3,而平衡转化率是2/3,求此反应的动力学方程式。解:pAACkCkdtdC2121002122)1(kkxCxCCCKkkAeAAeAAePe即根据一级可逆反应积分式1212121min08664.082ln3132ln18ln1kkkkxxxkktAAeAe1211min02888.0min05776.0kkPApAACCCkCkdtdC02888.005776.0215、恒温恒容的气相反应A→3P,其动力学方程为VnkdtdnVrAAA1)(,在反应过程中系统总压pt及组分A的分压均为变量,试推导)(Atpfdtdp的表达式。解:AtAAAtAAAAAAAAtAAtAAAtkpdtdpRTpkkcVnkdtdpRTdtdpRTdtdpRTdtdcrVnkdtdnvrdtdpdtdpppppppp221211(1)(22)(3)00得即8、纯气相组分A在一等温等容间歇反应器中按计量式PA5.2进行反应,实验测得如下数据,时间/min02468101214∝分压pA/MPa0.10.080.06250.0510.0420.0360.0320.0280.020用积分法求此反应的动力学方程式。解:由于当t时,02.0Ap常数,因此假设为一级可逆反应。)即,即,达到平衡时,020220202202121212102151(5.125.25.125.25.210)(5.2101002.02.02.0)02.01.0(5.2)(5.25.2AAAAAAAAAAAAepepeAeAAppAAppkpkpkpkpkpkppkpkdtdpkkppkkRTpkRTpkMPapppckckdtdcpAetkptkpppppppktppkdtppdpAAAAAAAAppAAAAAAA2200000005.1202.008.0ln5.12518.0ln5151ln5.1251ln5.1251011122min126.0min0126.01581.05.121581.0kkk即,斜率)2.0(0126.05.120126.0126.0,0AAApAAppdtdpccdtdc即第三章均相反应过程1、液相一级等温反应在间歇釜中达到70%转化率需要12min,若此反应移到同温度下平推流反应器和全混流反应器中进行时,所需要的空时和空速各为多少?解:10011min0429.07031min3.23370)7.01(1.07.0)1()(min083.01211min12min1.07.01ln12111ln111lncvAAAAAfAAAcvBRAAxkxkcxcrxcCSTRtPFRxtkxkt中在空速中所需的空时在3、液相反应在一间歇反应器中进行,反应速率如下表所示:CA/mol/L0.10.20.30.40.50.60.70.81.01.32.0(-rA)/mol/(L.min)0.10.30.50.60.50.250.100.060.050.0450.042(1)若CA0=1.3mol/L,,则反应时间为多少?(2)若反应移至平推流反应器中进行,C0A=.5mol/L,FA0=1000mol/h,求xA0=0.30时所需反应器的大小。(3)当CA0=1.2mol/l,FA0=1000mol/h,xA=0.75时,求所需全混流釜式反应器大小。解:由)(~AArc表作出AAcr~)(1曲线(1)min7.12045.005.03.02105.006.02.0212106.01.025.05.06.0215.01.0?3.0,3.111111111110)()()(用梯形法BRAfAtLmolcLmolcAc0.10.20.30.4050.60.70.81.01.32.0)(Ar0.10.30.50.60.50.250.10.060.050.0450.042)(1Ar103.3321.67241016.672022.2223.8(2)lmolxcclcFVmolLFVrcrcrdcrdcFVLmolxccAAAfAApApAAAAAAccAAAopAAAfAA3.0)75.01(2.1)1()3(1092.160100081.981.9min81.9)67.2222.22(2.021)22.2237.20)(05.13.1(2167.22)22.228.23(7.02.022.22(1,5.137.2022.2167.020)2022.22(3.005.020(1,05.1)()(05.1)3.01(5.1)1(0000))5.105.100梯形法:用内插法:LVrcccFVfAAAfAA256010005.15.15.02.13.02.1)(0005、丙烷裂解为乙烯的反应可表示为C3H8→C2H4+CH4(忽略副反应)在772℃等温反应时,动力学方程为-AAkpdtdp,其中k=0.4h-1。若系统保持恒压p=0.1MPa,ν0=0.8m3/h(772℃,0.1MPa),求当xA=0.5时,所需平推流反应器的体积大小。解:恒压变容反应3000020220000036077.28.0466.3466.32ln4.0211ln2)1(2)1(21)()1(2)1)(1(21112))1(1)1()1(1(11)(5.111045314.8101.0mVxkxkdxvVxckdtdxxcrxkxxkdtdxxxkpkpdtdxxdtdpdtdxxxxpdtdpxxppxdxcvVmmolRTpcpAxAApAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAxAAApAAAA即:8、一级反应A→P,在一体积为VP的平推流反应器中进行,已知进料温度为150℃,活化能为84kJ·mol-1,如改用全混流反应器,其所需体积设为Vm,则Vm/Vp应有何关系?当转化率为0.6时,如果使Vm=Vp,反应温度应如何变化?如反应级数分别为n=2,1/2,−1时,全混流反应器的体积将怎样改变?解:)1ln()1()exp()1ln()1()1(CSTR)1ln(11d1)(dPFR)exp()(AAApmAAApmA0AAA0mAA00AAA00AAA0PA0AAAAxxxRTERTExxkkxVVxkcxFVxkcxxkcrxFVcRTEkkcrxx)1ln()1()1ln()1(IFAAAAAPmmpxxxxxkkxVVTTAK07.43215.42302064.015.423876.234929.015.423876.23exp6109.0637.115.42315.423314.884000exp1)6.01ln(6.016.0exp10.6and1IFmmmmmmmmmPmPAPmTTTTTTTTTTTTTRExVVmnnnnkcxFVcVVcVVkcxFVncVVkcxFVncVVkcxFVnAfAfA0m1Am1m2A1m1m1AAA0m2/1A1m2/1m2/1AAA0mA1m2m2AA0Am1,1,2/11,2或PPT课件答案1、在间歇反应器中进行液相反应A+B→P,CA0=0.307mol/L,测得二级反应速率常数k=61.5×10-2L/(mol·h),计算当CB0/CAO=1和5时,转化率分别为0.5,0.9,0.99所需要的反应时间,并对计算结果加以讨论。2、已知:苯醌与环戊二烯在25℃下进行液相二烯合成反应A+B→C(-rA)=BACkC;k=9.92×10-3[m3/kmol·s];CAO=0.1[kmol/m3];CBO=0.08[kmol/m3];xA=0.95;t/=1[h];每天处理300kg环戊二烯。求:反应器有效容积?AOCtAxAArdx0)(;(-rA)=AkCBC=2)1(ABOAOxCkC65.63600195.0195.008.01092.91)1(3ABOAxkCx[h]]/[261.4367.2894.108.02466/3001.02466/3003hmvvvOBOAoV=][6.32)165.6(261.4)(3/mttvOAAxxAABOABOAOAAOxdxkCxCkCdxCt002)1(1)1(3、在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应:CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l,反应速率常数等于5.6l/mol.min。要求最终转化率达到95%。试问:(1)当反应器的反应体积为1m3时,需要多长的反应时间?(2)若反应器的反应体积为2m3时,所需的反应时间又是多少?解:(1)t=CA0∫0XAfdXA/(-RA)=CA0∫0XAfdXA/[k2A0C2A0(1-XA)2]=1/(kCA0)×XA/(1-XA)=1/(5.6×0.02)×0.95/(1-0.95)=169.6min(2.83h)(2)因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为2.83h。4、平推流反应器中进行二级反应,当进料初浓度从30%降到4%,若要求反应结果的残余浓度维持在0.1%,问进料流率应作如何调整?5、010201020010.001010022.1022.1001.004.0001.04.00020.04001.0-3.0001.03.00.3Cmin11.1122.22)3.03.1(210A0000vvvvkVvCkVvvtrAdCArdXCAtACCCCkVCCACAXAAAAAAAA二式相除:时,当时,当代入数据: