1化学危险品灾害事故处置指导手册第一章危险化学品的分类与特性目前常见的、用途较广的危险物品有2020余种。这些物品不论是作为原料还是作为产品,一般都要经过加工、储存、运输等方式的输转,才能供给使用。从最初生产者到最终使用者的整个过程中,物品受到摩擦、震动、挤压、温湿度变化、混触等诸多因素影响最大,因而造成燃烧、爆炸和伤亡等事故的隐患也最多。由于危险物品本身的特性和品种的繁多,势必大大增加其流通过程中的危险性。为了加强对危险物品的安全管理,确保生命、财产安全,对危险物品进行科学的分类,研究各类危险物品的危险特性是十分重要的。一、危险化学品的分类(一)危险化学品的定义危险品系指有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质,在运输、装卸和储存保管过程中,易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的物品。其特征是:(1)具有爆炸性、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质;(2)在生产、运输、使用、储存和回收过程中易造成人员伤亡和财产损毁;(3)需要特别防护的。一般认为,只要同时满足了以上三个特征,即为危险品。如果此类危险品为化学品,那么它就是危险化学品。(二)危险化学品的分类根据灭火救援工作的实际,将危险化学品分为九大类:第一类:爆炸品;第二类:压缩气体和液化气体;第三类:易燃液体;第四类:易燃固体、自燃物品、遇湿易燃物品;第五类:氧化剂和有机过氧化物第六类:毒害感染性物品;第七类:放射性物品第八类:腐蚀品;第九类:杂类。二、危险化学品的危险特性1、爆炸品爆炸品系指在外界作用下(如受热、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量气体和热量,导致周围压力急剧上升,发生爆炸,从而对周围环境造成破坏的物品。(1)爆炸品的分类爆炸品实际上是火药、炸药和爆炸性药品及其制品的总称。爆炸品按其爆炸危险性的大小分为以下五项:①具有整体爆炸危险的物质和物品(整体爆炸,是指瞬间影响到几乎全部装入量的爆炸)。如:爆破2用的电雷管、非电雷管、弹药用雷管、叠氮铅、雷汞等起爆药,梯恩梯、硝铵炸药、浆状炸药、无烟火药、硝化棉、硝化淀粉、硝化甘油、黑火药及其制品等均属此项。②具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品。如:带有炸药或抛射药的火箭、火箭弹头、装有炸药的炸弹、弹丸、穿甲弹、非水活化的带有或不带有爆炸管、抛射药或发射药的照明弹、燃烧弹、烟幕弹、催泪弹,以及摄影闪光弹、闪光粉、地面或空中照明弹、不带雷管的民用炸药装药、民用火箭等均属此项。③具有着火危险和较小爆炸或较小抛射危险或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品。如:速燃导火索、点火管、点火引信,二硝基苯、苦味酸钠、苦味酸锆、含乙醇超过25%或增塑剂超过18%的硝化纤维素、油井药包、礼花弹等均属此项。④无重大危险的爆炸物质和物品。该项爆炸品的危险性较小,万一被点燃或引爆,其危险作用大部分局限在包装件内部,而对包装件外部无重大危险。如:导火索、手持信号弹、响墩、爆炸铆灯、火炬信号、烟花爆竹,鞭炮等均属此项。⑤非常不敏感的爆炸物质。该项爆炸品性质比较稳定,在燃烧实验中不会爆炸。如:铵油炸药,铵沥蜡炸药等。(2)爆炸品的火灾危险性主要表现于其受到摩擦、撞击、震动、高热或其他能量激发后,就能产生剧烈的化学反应,并在极短时间内释放大量热量和气体而发生爆炸性燃烧。①爆炸性。②敏感度。各种爆炸物品的爆炸,除由于本身的化学组成和性质决定它发生爆炸的可能性外,如果没有必要的外界作用,爆炸是不会发生的。也就是说,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量——起爆能。③殉爆。殉爆是指炸药A(主爆药)爆炸后,能够引起与其相距一定距离的炸药B(从爆药)爆炸,这种现象叫做炸药的殉爆。④毒害性。有些炸药,如苦味酸,TNT、硝化甘油、雷汞、氮化铅等本身都具有一定毒性,且绝大多数炸药爆炸时能够产生诸如CO、CO2、NO、HCN、N2等有毒或窒息性气体,可从呼吸道,食道甚至皮肤等进入体内,引起中毒。(3)爆炸品的其它特性:①有些爆炸品与其他化学药品如酸、碱、盐发生化学反应,反应的生成物是更容易爆炸的化学品。②某些炸药与金属反应,生成更易爆炸的物质,特别是一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物,其敏感度更高。③某些炸药光照易于分解。如叠氮银、雷酸银等。④许多炸药具有较强的吸湿性,受潮或遇湿后会降低爆炸能力,甚至无法作用。如硝铵炸药、礼花弹、爆竹等。2、压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体系指压缩、液化或加压溶解的气体。该类物品受热、撞击或强烈震动会增大容器的内压力,使容器破裂爆炸或致气瓶阀门松动漏气导致中毒或火灾事故。(1)压缩气体和液化气体分类①按其危险特性的分为易燃气体、不燃气体和有毒气体。②根据可燃性气体的爆炸下限浓度可把可燃性气体分成两级③可燃性气体按化学组成可分为有机气体和无机气体。④为了便于研究、使用和管理,根据可燃气体在通常条件下的使用形态和危险特征分成以下五种类别:3可燃气体、可燃液化气、燃烧液体的蒸气、助燃气体、分解爆炸气体等五种类型。(2)危险特性①易燃易爆性。可燃气体的主要危险性是易燃易爆,所有处于燃烧浓度范围之内的可燃气体,遇着火源都能发生着火或爆炸,有的可燃气体遇到微小能量着火源的作用即可发生爆炸。②扩散性。处于气态的任何物质都没有固定的形状和体积,且能自发地充满任何容器。可燃气体的扩散特点是:比空气轻的可燃气体逸散在空气中可以无限制的扩散,易与空气形成爆炸性混合物,而且能够顺风飘荡,致使可燃气体着火爆炸和蔓延扩散。比空气重的可燃气体泄漏出来,往往漂流于地表、沟渠、隧道、厂房死角处等,长时间聚集不散,易遇着火源发生着火或爆炸。同时,比重大的可燃气体,一般都有较大的发热量,在火灾条件下易于造成火势扩大。③可缩性和膨胀性。气体的体积会随温度的升降而胀缩,其胀缩的幅度比液体要大得多。④带电性。如氢气、乙烯、乙炔、天然气、液化石油气等从管口或破损处喷射出时同样也能产生静电。静电荷产生的因素一是杂质,气体中所含的液体或固体杂质越多,多数情况下产生的静电荷也会越多;二是流速,气体的流速越快,产生的静电荷也越多。可采取相应的防范措施,如设备接地,控制流速等。⑤腐蚀、毒害性和窒息性。腐蚀性。主要是一些酸性或碱性的气体具有腐蚀性。如硫化氢、二氧化硫、二氧化碳、氨等均能腐蚀设备。毒害性。压缩液化气体,除氧气和压缩空气外,大都具有一定的毒害性。因此,在处理这类有毒可燃气体或扑救这类气体火灾时,应特别注意防止中毒。窒息性。压缩液体气体除氧气和压缩空气外,都有窒息性。⑥氧化性。可燃性物质与氧化性物质作用,遇着火源时才能发生燃烧。所以,氧化性气体是燃烧得以发生的最重要的要素之一。3、易燃液体易燃液体是指闭杯试验闪点低于61℃的液体、液体混合物或含有固体混合物的液体,但不包括由于存在其他危险已列入其他类别管理的液体。(1)分类根据易燃液体储运特点和火灾危险性大小的分类,我国《建筑设计防火规范》将易燃液体分为甲、乙、丙三类。甲类:指闪点28℃的液体;乙类:指28℃≤闪点60℃的液体;丙类:指闪点≥60℃的液体。(2)易燃易爆的危险特性①高度的易燃性。②蒸气的爆炸性。③受热膨胀性。④流动性。⑤带电性。多数易燃液体在灌注、输送、喷流过程中能够产生静电,当静电荷聚集到一定程度,则放电发火,有引起着火或爆炸的危险。⑥毒害性。易燃液体大都本身或其蒸气具有毒害性,有的还有刺激性和腐蚀性。易燃液体蒸发气体,通过人体的呼吸道、消化道、皮肤三个途径进入人体内,造成人身中毒。4、易燃固体易燃固体是指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟4雾或有毒气体的固体。但不包括已列入爆炸品的物质。根据燃点的高低,燃烧物质可分为易燃固体和可燃固体,燃点高于300℃的成为可燃固体。农副产品及其制品叫做易燃货物,属于可燃固体。燃点低于300℃的为易燃固体。化工原料及其制品属于易燃固体,但合成橡胶、合成树脂、合成纤维属可燃固体。(1)分级易燃固体的分级。易燃固体按其燃点的高低、燃烧速度的快慢、放出气体的毒害性的大小分成二级丙类易燃固体。(2)易燃固体包括的范围①湿爆炸品。指用充分的水或酒精,或增塑剂以抑制爆炸性能的爆炸品。如按重量含水至少10%的苦味酸铵、二硝基苯酚盐、硝化淀粉等均属湿爆炸品。②自反应物质。指在常温或高温下由于储存或运输温度太高,或混入杂质能引起激烈的热分解,一旦着火无须掺入空气就可发生极其危险的反应。特别是在无火焰分解情况下,某些可能散发毒性蒸气或其他气体的固体。这些物质主要包括脂族偶氮化合物、芳香族硫代酰肼化合物、亚硝基类化合物和重氮盐类化合物等固体物质。③极易燃烧的固体和通过摩擦可能起火或促进起火的固体。这类物质主要包括湿发火粉末(用充分的水湿透,以抑制其发火性能的钛粉、锆粉等),铈、铁合金(打火机用的火石),五硫化二磷等硫化物,有机升华的固体(如冰片、萘、樟脑等),火柴、点火剂等。(3)易燃固体的火灾危险性①燃点低、易点燃。②遇酸、氧化剂易燃易爆。③本身或燃烧产物有毒。④兼有遇湿易燃性硫的磷化物类,不仅具有遇火受热的易燃性,还具有遇湿易燃性,如五硫化二磷、三硫化四氮等遇水能产生具有腐蚀性和毒性的可燃气体硫化氢。⑤自燃危险性易燃固体中的赛璐珞、硝化棉及其制品等在积热不散的条件下,都容易自燃起火,硝化棉在40℃的条件下就会分解。5、自燃物品(1)自燃物品的分级自燃物品系指自燃点低(自然点低于200℃),在空气中易于发生氧化反应,放出热量而自行燃烧的物品,分为二级。一级自燃物品:在空气中剧烈氧化,引起自燃或达到燃点能迅速燃烧。二级自燃物品:在空气中缓慢氧化而能引起燃烧。(2)自燃物品包括的范围自燃物品包括发火物质和自热物质两类:①发火物质是指与空气接触不到5分钟便可以燃烧的液体、固体或液体与固体的混合物。如黄磷、三氯化钛等。②自热物质是指与空气接触不需要外部热源便容易自行发热而燃烧的物质。如赛璐珞碎屑,油纸,动、植物油,潮湿的棉花等。(4)自燃物质的危险特性①遇空气自燃性。自燃物质大部分非常活泼,具有极强的还原性,接触空气后能迅速与空气中的氧化合,并产生大量的热,达到其自燃点而着火,接触氧化剂和其他氧化性物质反应更加强烈,甚至爆炸,如黄磷遇空气即自燃起火,生成有毒的五氧化二磷。故须存放于水中。②遇湿易燃危险性。硼、锌、锑、铝的烷基化合物类自燃物品,化学性质非常活泼,具有极强的还原5性,遇氧化剂、酸类反应剧烈,除在空气中能自燃外,遇水或受潮还能分解自燃或爆炸。故起火时不可用水或泡沫扑救。③积热自燃性。硝化纤维胶片、废影胶片、X光片等,在常温下就能缓慢分解,产生的热量,自动升温,达到其自燃点而引起自燃。6、遇湿易燃物品遇湿易燃物品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量易燃气体和热量的物品。遇水燃烧物质还能与酸或氧化剂发生反应,而且比遇水发生的反应更加剧烈,其着火爆炸的危险性更大。(1)遇湿易燃物品的分级和标准根据遇水受潮后发生反应的剧烈程度和危险性大小,遇湿易燃物品可分为二级:一级遇湿易燃物品。遇水或受潮时发生剧烈反应,产生氢气或其他易燃气体引起燃烧。二级遇湿易燃物品。遇水或受潮时发生缓慢的反应,产生可燃气体而引起燃烧。(2)遇水燃烧物质的火灾爆炸危险性遇水燃烧物质都具有遇水分解,产生可燃气体和热量,能引起火灾的危险性或爆炸性。这类物质引起着火有两种情况,一是遇水发生剧烈的化学反应,释放出的热量能把反应产生的可燃气体加热到自燃点,不经点火也会着火燃烧,如金属钠、碳化钙等;另一种是遇水能发生化学反应,但释放出的热量较少,不足以把反应产生的可燃气体加热至自燃点,但当可燃气体一旦接触火源也会立即着火燃烧,如氢化钙、保险粉等。遇水燃烧物质的类别多,遇水生成的可燃气体不同,因此其危险性也有所不同。7、氧化剂和有机过氧化物本类物品具有强烈的氧化性,在不同条件下,遇酸、碱、受热、受潮或接触有机物、还原剂即能分解放出氧,发生氧化还原反应,引起燃烧,有机过氧化物更具有易燃甚至爆炸的危险性,储运时须加适量抑制剂或稳定剂,有的在环境温度下会自行加速分解,因而必须控温储运。有些氧化剂还具有毒性或腐蚀性。(1)氧化剂的危险性强烈的氧化性。氧