1/8化学平衡原理题高考题1.(2014.31)(16分)用CaSO4代替O2与燃料CO反应,既可提高燃烧效率,又能得到高纯CO2,是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术,反应①为主反应,反应②和③为副反应。①1/4CaSO4(s)+CO(g)⇋1/4CaS(s)+CO2(g)∆H1=-47.3kJ∙mol-1②CaSO4(s)+CO(g)⇋CaO(s)+CO2(g)+SO2(g)∆H2=+210.5kJ∙mol-1③CO(g)⇋1/2C(s)+1/2CO2(g)∆H3=-86.2kJ∙mol-1(1)反应2CaSO4(s)+7CO(g)⇋CaS(s)+CaO(s)+6CO2(g)+C(s)+SO2(g)的∆H=___________(用∆H1、∆H2和∆H3表示)(2)反应①-③的平衡常数的对数lgK随反应温度T的变化曲线见图,结合各反应的∆H,归纳lgK-T曲线变化规律:a)b)。(3)向盛有CaSO4的真空恒容密闭容器中充入CO,反应①于900℃达到平衡,c平衡(CO)=8.0X10-5mol∙L-1,计算CO的转化率(忽略副反应,结果保留两位有效数字)。(4)为减少副产物,获得更纯净的CO2,可在初始燃料中适量加入_______。(5)以反应①中生成的CaS为原料,在一定条件下经原子利用率100%的高温反应,可再生CaSO4,该反应的化学方程式为;在一定条件下,CO2可与对二甲苯反应,在其苯环上引入一个羧基,产物的结构简式为___________。2.(201331)(16分)大气中的部分碘源于O3对海水中Ⅰ-的氧化。将O3持续通入NaⅠ溶液中进行模拟研究。(1)O3将Ⅰ-氧化成Ⅰ2的过程由3步反应组成:①Ⅰ-(aq)+O3(g)=ⅠO-(aq)+O2(g)△H1②ⅠO-(aq)+H+(aq)HOⅠ(aq)△H2总反应的化学方程式为______,其反应△H=______(2)在溶液中存在化学平衡:,其平衡常数表达式为_______.(3)为探究Fe2+对氧化Ⅰ-反应的影响(反应体如图13),某研究小组测定两组实验中Ⅰ3-浓度和体系pH,结果见图14和下表。2/8①Ⅰ组实验中,导致反应后pH升高的原因是②图13中的A为_____由Fe3+生成A的过程能显著提高Ⅰ-的转化率,原因是_______。③第2组实验进行18s后,Ⅰ3-下降。导致下降的直接原因有双选______。A.C(H+)减小B.c(Ⅰ-)减小C.Ⅰ2(g)不断生成D.c(Fe3+)增加(4)据图14,计算3-13s内第2组实验中生成l3-的平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。3.(201231)(16分)碘在科研与生活中有重要应用。某兴趣小组用0.50mol·L-1KI、0.2%淀粉溶液、0.20mol·L-1K2S2O8、0.10mol·L-1Na2S2O3等试剂,探究反应条件对化学反应速率的影响。已知:(1)向KI、Na2S2O3与淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液,当溶液中的__________耗尽后,溶液颜色将由无色变成为蓝色。为确保能观察到蓝色,S2O32—与S2O82—初始的物质的量需满足的关系为:n(S2O32—):n(S2O82—)。(2)为探讨反应物浓度对化学反应速率的影响,设计的实验方案如下表:表中Vx=mL,理由是___________________。(1)已知某条件下,浓度c(S2O82—)~反应时间t的变化曲线如图13,若保持其他条件不变,请在答题卡坐标图中,分别画出降低反应温度和加入催化剂时c(S2O82—)~t的变化曲线示意图(进行相应的标注)3/8(2)碘也可用作心脏起搏器电源—锂碘电池的材料。该电池反应为:[来源:学§科§网]2Li(s)+I2(s)=2LiI(s)△H已知:4Li(s)+O2(g)=2Li2O(s)△H14LiI(s)+O2(g)=2I2(s)+2Li2O(s)△H2则电池反应的△H=_______________;碘电极作为该电池的___________极。4.(201232)(17分)难溶性杂卤石(K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O)属于“呆矿”,在水中存在如下平衡为能充分利用钾资源,用饱和Ca(OH)2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾,工艺流程如下:(1)滤渣主要成分有和以及未溶杂卤石。(2)用化学平衡移动原理解释Ca(OH)2溶液能溶解杂卤石浸出K+的原因:。(3)“除杂”环节中,先加入溶液,经搅拌等操作后,过滤,再加入溶液调滤液PH至中性。(4)不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系是图14,由图可得,随着温度升高,①②[来源:学科网](5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂,则溶浸过程中会发生:已知298K时,Ksp(CaCO3)=2.80×10—9,Ksp(CaSO4)=4.90×10—5,求此温度下该反应的平衡常数K(计算结果保留三位有效数字)。5.(201131)(15分)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。紫外光照射时,在不同催化剂(I,II,III)作用下,CH4产量随光照时间的变化如图13所示。4/8(1)在0-30小时内,CH4的平均生成速率VⅠ、VⅡ和VⅢ从大到小的顺序为;反应开始后的12小时内,在第种催化剂的作用下,收集的CH4最多。(2)将所得CH4与H2O(g)通入聚焦太阳能反应器,发生反应:CH4(g)+H2O(g)错误!未找到引用源。CO(g)+3H2(g),该反应的△H=+206kJ•mol-1①在答题卡的坐标图中,画出反应过程中体系的能量变化图(进行必要的标注)②将等物质的量的CH4和H2O(g)充入1L恒容密闭容器,某温度下反应达到平衡,平衡常数K=27,此时测得CO的物质的量为0.10mol,求CH4的平衡转化率(计算结果保留两位有效数字)(3)已知:CH4(g)+2O2(g)错误!未找到引用源。CO2(g)+2H2O(g)△H=-802kJ•mol-1写出由CO2生成CO的热化学方程式6.(2010.31)(16分)硼酸(H3BO3)在食品、医药领域应用广泛。(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式:B2H6+6H2O=2H3BO3+________。(2)在其他条件相同时,反应H3BO3+3CH3OHB(OCH3)3+3H2O中,H3BO3的转化率(α)在不同温度下随反应时间(t)的变化见图12,由此图可得出:[来源:学科网]①温度对应该反应的反应速率和平衡移动的影响是②该反应的H_____0(填“”、“=”或“”)(3)H3BO3溶液中存在如下反应:H3BO3(aq)+H2O(l)[B(OH)4]-(aq)+H+(aq)已知0.70mol·L-1H3BO3溶液中,上述反应于298K达到平衡时,c平衡(H+)=2.0×10-5mol·L-1,c平衡(H3BO3)≈c起始(H3BO3),水的电离可忽略不计,求此温度下该反应的平衡常数K(H2O的平衡浓度不列入K的表达式中,计算结果保留两位有效数字)。5/86.(2009.20)(10分)甲酸甲酯水解反应方程式为:32()()HCOOCHlHOl3()()HCOOHlCHOHl0H某小组通过实验研究该反应(反应过程中体积变化忽略不计)。反应体系中各组分的起始量如下表:甲酸甲酯转化率在温度T1下随反应时间(t)的变化如下图:(1)根据上述条件,计算不同时间范围内甲酸甲酯的平均反应速率,结果见下表:请计算15~20min范围内甲酸甲酯的减少量为mol,甲酸甲酯的平均反应速率为mol·min-1(不.要求..写出计算过程)。(2)依据以上数据,写出该反应的反应速率在不同阶段的变化规律及其原因:。(3)上述反应的平衡常数表达式为:332()()()()cHCOOHcCHOHKcHCOOCHcHO,则该反应在温度T1下的K值为。(4)其他条件不变,仅改变温度为T2(T2大于T1),在答题卡...框图中画出温度T2下甲酸甲酯转化率随反应时间变化的预期结果示意图。6/8【答案】1.(2014)(1)∆H=4∆H1+∆H2+2∆H3=-151.1kj/mol(2)a)反应②为吸热反应,温度升高K值增大,lgK也增大。b)反应①③为放热反应,温度升高K值减小,lgK也减小。(3)99%(4)氧气(5)CaS+2O2高温CaSO4解析:(3)由图可以得在900℃时1/4CaSO4(s)+CO(g)⇋1/4CaS(s)+CO2(g)的lgK=2,即K=100K=c(CO2)/c(CO)=100,可知平衡时c(CO2)=8.0X10-3mol∙L-1故:CO的转化率为8.0X10-3mol∙L-1÷(8.0X10-3mol∙L-1+8.0X10-5mol∙L-1)=99%2.(2013)解析:(1)将已知3个化学方程式连加可得O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+O2+H2O,由盖斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。(2)依据平衡常数的定义可得,K=。(3)由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0,其原因是反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大。由于是持续通入O3=,O2可以将Fe2+氧化为Fe3+:O3+2Fe2++2H+=2Fe3++O2+H2O,Fe3+氧化Ⅰ—:2Fe3++2Ⅰ—=Ⅰ2+2Fe2+,Ⅰ—消耗量增大,转化率增大,与Ⅰ2反应的量减少,Ⅰ3—浓度减小。(4)由图给数据可知△c(Ⅰ3—)=(11.8×10—3mol/L-3.5×10—3mol/L)=8.3×10—3mol/L,由速率公式得:v(Ⅰ3—)=△c(Ⅰ3—)/△t=8.3×10—3mol/L/(18—3)=5.5×10—4mol/L·s。答案:(1)O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+O2+H2O,△H=△H1+△H2+△H3。(2)(3)反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大;Fe3+,BD(4)(计算过程略)5.5×10—4mol/L·s命题意图:化学反应原理与元素化合物3.(2012)(1)Na2S2O3,2(2)2;保证反应物K2S2O8浓度改变,而其他的不变,才到达实验目的。(3)(4)(△H1-△H2)/2;负极4.(2012)(1)CaSO4;Mg(OH)2(2)氢氧根与镁离子结合使平衡向右移动,钾离子变多(3)K2CO3;H2SO4(4)在同一时间K+的浸出浓度大;反应速率加快,平衡时溶浸时间短(5)1.75×104(1)依据流程和制取目的,结合“呆矿”,在水中存在的平衡分析,加入饱和Ca(OH)2溶液对平衡的影响分析-CH3|COOHCH3-7/8判断;(2)依据氢氧化钙和平衡状态下的镁离子结合生成氢氧化镁沉淀,促进平衡右移分析;(3))“除杂”环节中主要是除去钙离子,但不能引入新的杂质,调节溶液PH呈中性,除去加入的碳酸钾,得到较纯净的硫酸钾,需要加入硫酸调节;(4)依据图象分析,纵轴意义,曲线的变化,达到平衡需要的时间分析判断;(5)以可溶性碳酸盐为溶浸剂,则溶浸过程中会发生:CaSO4(s)+CO32﹣(aq)⇌CaCO3(s)+SO42﹣(aq)平衡常数概念写出计算式,依据硫酸钙、碳酸钙溶度积常数的计算表达式,转化关系中钙离子相同计算分析.解:(1)“呆矿”,在水中存在沉淀溶解平衡:K2SO4•MgSO4•2CaSO4•2H2O(s)⇌2Ca2++2K++Mg2++4SO42﹣+2H2O,为能充分利用钾资源,用饱和Ca(OH)2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾,氢氧根离子和镁离子结合生成氢氧化镁沉淀,同时钙离子增多,析出硫酸钙沉淀,所以滤渣中主要成分为CaSO4,Mg(OH)2,故答案为:CaSO4;Mg(OH)2;(2)Ca(OH)2溶液能溶解杂卤石浸出K+的原因是氢氧化钙是饱和溶液,加入后氢氧根离子和镁离子结合生成氢氧化镁沉淀,促进平衡右移钙离子增多,饱和溶液中析出氢