案例设计:化学反应中的能量变化、热化学方程式[高考要求分析]这部分内容中有许多考点是每年高考的必考内容。主要有以下几点:1.书写热化学方程式或判断热化学方程式的正误;2.有关反应热的计算;放热反应、吸热反应的判断。3.比较反应热的大小,反应热跟化学键的综合联系。最近又出现反应热与能源结合起来进行考查。由于能源问题已成为社会热点,有关能源的试题也将成为今后命题的重点:预计考查反应热的内容将不断拓宽,难度有所提高,题型也会有新的变化。[知识综合脉络][基础知识梳理]1.化学反应及其能量变化任何一个化学反应中,反应物所具有的总能量与生成物所具有的总能量总不会相等的。在新物质产生的同时总是伴随着能量的变化。2.放热反应和吸热反应(1)放热反应:即有热量放出的化学反应,其反应物的总能量大于生成物的总能量。(2)吸热反应:即吸收热量的化学反应,其反应物的总能量小于生成物的总能量。3.化学反应中的能量变化示意图对于该“示意图”可理解为下列形式:由能量守恒可得:反应物的总能量:生成物的总能量+热量(放热反应)应物的总能量:生成物的总能量-热量(吸热反应)4.燃料充分燃烧的两个条件(1)要有足够的空气能量反应过程反应过程反应物生成物能量△H0△H0反应物生成物(2)燃料与空气要有足够大的接触面。5.热化学方程式与普通化学方程式的区别有三点不同:(1)热化学方程式必须标有热量变化。(2)热化学方程式中必须标明反应物和生成物的状态,因为反应热除跟物质的量有关外,还与反应物和生成物的聚集状态有关。(3)热化学方程式中各物质的系数只表示各物质对应的物质的量,因此,有时可用分数表示,但要注意反应热也发生相应变化。6.书写热化学方程式时明确以下问题:(1)反应放出或吸收的热量的多少与外界的温度和压强有关,需要注明,不注明的指101kPa和25℃时的数据。(2)物质的聚集状态不同,反应吸收和放出的热量不同,因此要注明反应物和生成物的聚集状态。(3)热化学方程式中的热量数据,是与各化学计量数为物质的量时相对应的,不是几个分子反应的热效应。因此式中化学计量数可以是整数,也可以是分数。一般出现分数时是以某一反应物或生成物为“1mol”时其它物质才出现的。(4)无论热化学方程式中化学计量数为多少,△H的单位总是KJ/mol,但△H的数值与反应式中的系数有关。7.使用化石燃料的利弊及新能源的开发(1)重要的化石燃料:煤、石油、天然气(2)煤作燃料的利弊问题①煤是重要的化工原料,把煤作燃料简单烧掉太可惜,应该综合利用。②煤直接燃烧时产生S02等有毒气体和烟尘,对环境造成严重污染。③煤作为固体燃料,燃烧反应速率小,热利用效率低,且运输不方便。④可以通过清洁煤技术,如煤的液化和气化,以及实行烟气净化脱硫等,大大减少燃煤对环境造成的污染,提高煤燃烧的热利用率。(3)新能源的开发①调整和优化能源结构,降低燃煤在能源结构中的比率,节约油气资源,加强科技投入,加快开发水电、核电和新能源等就显得尤为重要和迫切。②最有希望的新能源是太阳能、燃料电池、风能和氢能等。这些新能源的特点是资源丰富,且有些可以再生,为再生性能源,对环境没有污染或污染少。[例题解析][例1]在同温同压下,下列各组热化学方程式中Q2Ql的是()A.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);△H=-Q12H2(g)+O2(g)=2H2O(1);△H=-Q2B.S(g)+O2(g)=SO2(g);△H=-Q1S(s)+O2(s)=SO2(g);△H=-Q2C.C(s)+12O2(g)=CO(g);△H=-Q1C(s)+O2(g)=CO2(s);△H=-Q2D.H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g);△H=-Q112H2(g)+12Cl2(g)=HCl(g);△H=-Q2[解析]首先分析同一物质不同聚集状态转化时的能量变化,其次分析不同聚集状态在反应物中和在生成物中对反应热的影响,最后得出比较结论。A中因H2O(g)→H2O(”放热,故Q2Ql;B中S(S)→S(g)吸热,而且S在燃烧时必须由固态变为气态才能燃料,故Q2Q1;C中是1molC不完全燃烧时放出的热量,而CO气体还需要可以继续燃烧放出热量,因而Q2Q1;D中在聚集状态完全相同的条件下,可燃物H2的量与燃烧热的值成正比,因此Q2=1/2Q1[答案]AC。[例2]已知(l))g(O21)g(H22=H2O(g)△H1=akJ·1mol(2))g(O)g(H222=2H2O(g)△H2=bkJ·1mol(3))g(O21)g(H22=H2O(l)△H3=ckJ·1mol(4))g(O)g(H222=2H2O(l)△H4=dkJ·1mol下列关系式中正确的是()A.a<c<0B.b>d>0C.2a=b<0D.2c=d>0[解析]氢气跟氧气化合反应是放热反应,再根据反应物中的物质的量关系进行比较可以得出a、b、c、d之间的大小关系。[答案]C。[例3]已知:溴乙烷与氢氧化钠在乙醇溶液中发生消去反应,脱掉溴化氢而成为乙烯:CH3—CH2Br乙醇氢氧化钠/CH2==CH2+HBr。电石法生产氯乙烯单体的主要缺点是:电石由生石灰与焦炭于电炉中在3000℃左右强热而制得,消耗的能量很大,不符合现代节能的要求。此外,电石与水反应生成的氢氧化钙无回收价值,造成了环境污染。还有乙炔与氯化氢的加成需用氯化汞作催化剂,氯化汞毒性很强,车间操作条件不好,也造成环境的汞污染。由于这种种原因,现代工业生产聚氯乙烯的发展趋势是逐步淘汰电石法,改用由石油裂化得到的乙烯作原料。(1)请用化学方程式分步表示用乙烯法制取聚氯乙烯树脂的有关反应。(2)如果用乙烯法为主而以电石法作配合生产聚氯乙烯树脂,有什么可取之处?(3)氯乙烯的聚合是放热反应还是吸热反应?为什么?[解析](1)根据卤代烃、烯烃的性质就可完成下列反应的化学方程式:CH2=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl;CH2ClCH2Cl→CH2==CHCl+HCl;(2)乙烯法生产聚氯乙烯有副产品氯化氢,电石法生产聚氯乙烯需要氯化氢,两者结合正好可以利用由1,2-二氯乙烷消去反应生成的氯化氢作为乙炔加成的原料,所以两种方法可以联合生产。(3)从化学键变化的角度分析,氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的过程实质上n个碳碳双键转化成2n个碳碳单键,而n个碳碳双键的总键能小于2n个碳-碳单键的总键能。所以,氯乙烯的聚合反应是放热反应。[例4]白磷(P4)是正四面体构型的分子,当与氧气作用形成P4O10时,每两个磷原子之间插入一个氧原子,此外,每个磷原子又以双键结合一个氧原子。(1)化学反应可视为旧键断裂和新键形成的过程。现提供以下化学键的键能(kJ·mol-1)。P—P键:198kJ·mol-1;P—O键:360kJ·mol-1;O=O键:498kJ·mol-1;P=O键:585kJ·mol-1。试根据这些数据,计算出以下反应的反应热Q的值:P4(白磷)+5O2=P4O10+Q。(2)P4O10极易与水化合,反应过程可表示为如下形式:P—O—P+H2O→2P—OH。若每个P4O10分子与四个水分子发生化合反应,写出该反应的化学方程式。[解析](1)题中的新信息可分成三部分:一是从化学键角度剖析化学反应实质;二是给出了P—P、P—O等四种共价键的键能数据;三是有关P4、P4O10分子结构的信息。要求解题者从众多的信息中抽象出计算反应热的规律,并计算出白磷燃烧反应的反应热。化学反应过程是旧的化学键断裂、新的化学键形成的过程,所以可以用反应物、生成物的键能来计算反应热:反应热=新键的键能总数—旧键的键能总数(2)在前一小题的基础上,又给出两条信息:第一,P4O10的水解反应实质上是“P—O—P”转化为“2P—OH”;第二,1个P4O10分子可与4个水分子发生化合反应。分析后可得出,4个H2O参加反应会断裂4个O—P键。再结合P4O10分子结构示意图分析(如右图所示)得出可能有两种断裂方式:第一种情况是断掉①②③④处的P—O键断裂(或②④⑤⑥等)产物有两种H3PO4和H5P3O10;若在②③④⑤处断裂(或①②④⑥等)产物只有一种H4P2O7,由于题中指出发生的是“化合反应”,所以应是后一种情况。[答案](1)要根据化学键变化来计算白磷燃烧的反应热,必须弄清P4、P4O10分子中的共价键类型、共价键数目。根据题给信息可分别画出白磷和P4O10分子结构示意图(如右图所示),观察后可得,P4中共有6个P—P键,P4O10中有12个P—O键、4个P=O键。P4燃烧的化学方程式为:P4+5O2=P4O10+Q所以,旧键断裂时共吸收能量:6×198+5×498=3678(kJ)。新键形成时共放出能量:12×360+4×585=6660(kJ)。因此,1mol白磷转化为P4O10放出:6660-3678=2982(kJ)。(2)反应的化学方程式为:P4O10+4H2O=2H4P2O7。[课后练习]1.液化石油气所含的可燃性物质是:在加压不高的条件下即变为液态而便于储存在钢瓶中,当打开钢瓶阀门时,又易变成气态的碳氢化合物。则下列物质中符合这一要求的是()编号ABCD化学式CH4C2H6C4H10C6H14沸点/℃-164-88-0.5692.下列叙述中正确的是()A.需加热的反应一般都是吸热反应B.放热反应一般都不要加热或点燃等条件C.化合反应一般都是放热反应,分解反应一般都是吸热反应D.燃烧反应一般都是放热反应3.下列变化不符合科学原理的是()A.稻草变酒精B.废塑料变汽油C.空气变肥料D.水变油4.近年来,有科学家提出硅是“21世纪的能源”、“未来的石油”的观点。假如硅作为一种普遍使用的新型能源被开发利用,关于其有利因素的下列说法中你认为不妥当的是()A.硅便于运输、贮存,从安全角度考虑,硅是最佳的燃料B.硅的来源丰富,易于开采,且可再生C.硅燃料放出的热量大,且燃料产物对环境污染较低,容易有效控制D.寻找高效催化剂,使二氧化硅分解产生硅的同时释放能量,是硅能源大规模开发利用的一项关键技术5.如图所示,烧杯甲中盛放100mL6mol·L-1的HCl溶液,烧杯乙中盛放100mL冷水,现向烧杯甲的溶液中放入25gNaOH固体,同时向烧杯乙中放入25gNH4NO3固体,搅拌使之溶解。(1)A瓶中气体颜色,简述理由:。(2)B瓶气体颜色,简述理由:。6.(1)电工使用的“试电笔”内充有一种气体,此气体的名称是_____,它在通电时发出一种___________色的光。(2)火柴头上主要含有氯酸钾、二氧化锰、硫磺和玻璃粉等。火柴杆(含碳的有机物)上涂有少量石蜡。火柴盒两边的摩擦层是红磷和玻璃粉调和而成。火柴头在火柴盒上划动时产生的热量使红磷转变为白磷,白磷易燃,放出的热量使氯酸钾分解,氯酸钾分解的化学方程式是____________________________,二氧化锰的作用是______________。产生的氧气与硫反应,放出的热量使石蜡引燃,最终使火柴杆着火。石蜡燃烧的反应方程式为:C17H36+26O2点燃17CO2+18H2O此反应______(填“是”或“不是”)化合反应,________(填“是”或“不是”)氧化反应。[课后练习答案]1.C(沸点比温室略低的物质在常温常压条件再加压容易液化,根据题给表中数据可看出丁烷的沸点最适宜。事实上打火机中、家用液化气的主要成份之一都是丁烷)。2.D(很多放热反应开始时也需要加热,有的化合反应是吸热反应,有的分解反应是放热反应)。3.D(稻草主要成分是纤维素,水解后可生成葡萄糖,葡萄糖分解可生成乙醇;聚乙烯等废塑料分解可生成液态烃;空气中的氮气可用来合成氨)。4.D(二氧化硅很难分解)。5.(1)变深。NaOH固体溶解时要放热,NaOH中和HCl时要放热,溶液及A中气温升高,平衡2NO2N2O4+Q向左移动,使NO2浓度增大。(2)变浅。NH4NO3溶解吸热,乙中溶液及B中气体温度降低,平衡2NO2N2O4+Q向右移动,使NO2浓度减小。6.(1)氖气,红。(2)2KC