化工材料与防腐

化工材料与防腐CorrosionofChemicalEngineeringMaterialsandCorrosionControl——绪论Introduction0.1腐蚀的危害1.经济损失2.对安全和环境的危害3.阻碍新技术的发展4.促进自然资源的耗损经济损失包括直接损失和间接损失直接损失：指采用防护技术的费用和发生腐蚀破坏以后的维修、更换费用和劳务费用。间接损失：指设备发生腐蚀破坏造成停工、停产；跑、冒、滴、漏造成物料流失；腐蚀使产品污染，质量下降，设备效率降低，能耗增加；在计算壁厚时需增加腐蚀裕度，造成钢材浪费等。工业发达国家每年由于金属腐蚀的直接损失约占全年国民经济总产值的2～4%。我国2008年因腐蚀造成经济损失已超过9000亿元，相当于每人每年承担接近800元的腐蚀损失。金属腐蚀的年损失远远超过水灾、火灾、风灾和地震（平均值）损失的总和。间接损失远大于直接损失，且难以估计。以化工流程设备腐蚀导致停产的腐蚀损失为例：中原油田1993年管线与容器腐蚀穿孔8345次，更换油管590公里，直接经济损失7000多万元，而产品流失、停产、效率下降、环境污染等的间接损失可达2亿多元。举例11975年美国芝加哥一个大的炼油厂一根15cm的不锈钢弯管破裂引起爆炸和火灾，停车6周，这次腐蚀事故总维修费50万美元，停车造成的税收损失高达500万美元。美国：1949年55亿美元1960～1969年150～200亿美元1975年700亿美元1982年1269亿美元1995年8000亿美元英国：1969年13.65亿英镑（27.3亿美元）美国人在实施登月计划的过程中，遇到一个严重的腐蚀问题：盛四氧化二氮（氧化剂）的容器是用钛合金（6％A1，4％V）制成的，试验中几小时内就破裂，经查是应力腐蚀所致。后来科学家找到了防止破裂的方法：在氧化剂中加入少量水（＞1.5％）或加0.6％NO，作为缓蚀剂，控制了应力腐蚀，克服了这道障碍，人类终于登上了月球。举例22004年8月9日日本关西电力公司美滨核电站机室蒸汽泄露事故关西电力公司美滨核电站3号机涡轮机室的冷凝管道在冷却水的腐蚀下逐渐变薄，配管由碳素钢制造。管壁的厚度原先为10毫米，但事故后从在破损处测定的数据来看最薄处只有1.4毫米。4人死亡7人受伤举例3举例42004年4月15日2l时，重庆天原化工总厂氯氢分厂1号氯冷凝器列管腐蚀穿孔，造成含铵盐水泄漏到液氯系统，生成大量易爆的三氯化氮。16日凌晨发生排污罐爆炸，1时23分全厂停车，2时15分左右，排完盐水后4h的1号盐水泵在静止状态下发生爆炸，泵体粉碎性炸坏。16日17时57分，在抢险过程中，突然听到连续两声爆响，液氯储罐内的三氯化氮突然发生爆炸。爆炸使5号、6号液氯储罐罐体破裂解体井炸出1个长9m、宽4m、深2m的坑，以坑为中心，在200m半径内的地面上和建筑物上有大量散落的爆炸碎片。爆炸造成9人死亡，3人受伤，该事故使江北区、渝中区、沙坪坝区、渝北区的15万名群众疏散，直接经济损失277万元。事故爆炸直接因素关系链为：设备腐蚀穿孔呻盐水泄漏进入液氯系统一氯气与盐水中的铵反应生成三氯化氮一三氯化氮富集达到爆炸浓度(内因)→启动事故氯处理装置振动引爆三氯化氮(外因)。根据重庆大学的技术鉴定和专家的分析，造成氯气泄漏和盐水流失的原因是1号氯冷凝器列管腐蚀穿孔。腐蚀穿孔的原因主要有5个；①氯气、液氯、氯化钙冷却盐水对氯气冷凝器存在普遍的腐蚀作用。②列管内氯气中的水分对碳钢的腐蚀。③列管外盐水中由于离子电位差异对管材发生电化学腐蚀和点腐蚀。④列管与管板焊接处的应力腐蚀。⑤使用时间较长，并未进行耐压试验，使腐蚀现象未能在明显腐蚀和腐蚀穿孔前及时发现。因腐蚀每年约30%的钢铁产品报废，10%的钢铁将全部变为无用的铁锈。以此计算我国每年因腐蚀损失的钢铁约为1000万吨，相当于首钢全年的钢铁产量。仅锅炉结垢降低传热效率一项，我国每年就要多消耗1750万吨标准煤，它相当于全国煤炭行业两年的增产量。腐蚀是自然界中所有物体都要面对的消损破坏现象，不仅消耗资源、污染环境，甚至危及人类的安全和健康。人类无法根除腐蚀，但可以控制腐蚀，只要采取现有的有效的防腐蚀措施，就可以延长设备和装备的使用寿命，积极推广采用节电、节能、环保和循环利用等防腐蚀新设备、新技术、新工艺、新材料，我国至少可以减少30%的腐蚀损失约1500亿元，占GDP的1%－1.5%。Didyouknow...Thecostofcorrosionisabout3.5%oftheGDPforadevelopedcountry.ThelatestfigurefromUSA:corrosioncostUSD$276bperyearSingapore'sGDPin2001:S$158bCorrosioncostsSingapore:$158bx3.5%=$5.53bperyearSingapore’spopulation:3mCorrosioncostperheadforSingapore:$1843/yearSurveysconductedbydifferentcountriesshowedthat20%ofthecorrosioncostcanbesavedifexistingcorrosioncontroltechnologywasproperlyapplied.Corrosionisrecognizedasoneofthemostseriousproblemsinourmodernsocietiesandtheresultinglosseseachyearareinthehundredsofbillionsofdollars.Costofcorrosionstudieshavebeenundertakenbyseveralcountriesincluding,theUnitedStates,theUnitedKingdom,Japan,Australia,Kuwait,Germany,Finland,Sweden,India,andChina.Thestudieshaverangedfromformalandextensiveeffortstoinformalandmodestefforts.Thecommonfindingofthesestudieswasthattheannualcorrosioncostsrangedfromapproximately1to5percentoftheGrossNationalProduct(GNP)ofeachnation.ThetotaldirectcostofcorrosioninAmericaisestimatedat$276billionperyear,whichis3.1percentofthe1998U.S.grossdomesticproduct(GDP).Infrastructure$22.6billionUtilities$47.9billionTransportation$29.7billionProductionandManufacturing$17.6billionGovernment$20.1billionTotal:$137.9BILLIONDirectCostsIndirectCostsCostoflaborattributedtocorrosionmanagementactivitiesCostoftheequipmentrequiredbecauseofcorrosion-relatedactivitiesLossofrevenueduetodisruptioninsupplyofproductCostoflossofreliabilityGrandTotal:$275.5BILLION金属腐蚀——“金属与其周围介质发生化学或电化学作用而产生的破坏”。腐蚀——材料（包括金属与非金属）由于环境介质的作用而引起的破坏或变质。0.2腐蚀的定义化学、电化学作用，化学-机械、电化学-机械、生物作用以及单纯的物理(溶解)作用等。不包括单纯机械作用所引起的材料断裂和磨损等破坏。corrosionNACEInternationaldefinition:Thedeteriorationofamaterial,usuallyametal,thatresultsfromareactionwithitsenvironment.-NACE=NationalAdvisoryCommitteeonElectronics国家电子顾问委员会[美,印]0.3金属腐蚀的分类一、按腐蚀机理化学腐蚀电化学腐蚀金属与非电解质直接发生化学作用而引起的破坏金属与电解质溶液发生电化学作用而引起的破坏二、按腐蚀形态全面腐蚀局部腐蚀在力学和环境因素共同作用下的腐蚀全面腐蚀均匀的全面腐蚀不均匀的全面腐蚀局部腐蚀点蚀缝隙腐蚀选择性腐蚀晶间腐蚀穿晶腐蚀表面下腐蚀力学和环境因素共同作用下的腐蚀氢致开裂应力腐蚀断裂腐蚀疲劳磨损腐蚀三、按腐蚀过程进行的条件高温气体腐蚀(干腐蚀)水溶液腐蚀(湿腐蚀)产生腐蚀的环境状态在自然环境中的腐蚀工业环境介质中的腐蚀大气腐蚀土壤腐蚀淡水和海水腐蚀微生物腐蚀在酸性溶液中的腐蚀在碱性溶液中的腐蚀在盐类溶液中的腐蚀在工业水中的腐蚀在熔盐中的腐蚀在液态金属中的腐蚀WhatisCorrosion?ReactionofametalwithitsenvironmentAqueouscorrosionreactionwithwater(usuallycontainingdissolvedions)HightemperatureoxidationreactionwithoxygenathightemperatureHightemperaturecorrosionreactionwithothergasesExamplesofCorrosionRustingofsteelcorrosionproduct(rust)issolidbutnotprotectiveReactionofaluminiumwithwatercorrosionproductisinsolubleinwater,somaybeprotectiveBurningofmagnesiuminairhightemperatureoxidationformsofcorrosionCavitationCrevicecorrosionDealloying(selectiveleaching)EnvironmentalcrackingStresscorrosioncracking(SCC)CorrosionfatigueHydrogenembrittlementErosioncorrosionExfoliationFrettingcorrosionGalvaniccorrosionIntergranularcorrosionLamellarcorrosionPittingcorrosionUniformcorrosion