北师大结构化学第5章多原子分子的结构和性质

1北师大结构化学课后习题第五章多原子分子的结构和性质习题答案1.分子或离子AsH3ClF3SO3SO32-CH3+CH3-m+n453434价电子空间分布四面体三角双锥平面三角形四面体平面三角形四面体几何构型三角锥T形平面三角形三角锥平面三角形三角锥2.分子或离子AlF63-TaI4-CaBr4NO3-NCO-ClNO几何构型正八面体跷跷板形四面体形平面三角形直线形V形3.分子或离子CS2NO2+SO3BF3CBr4SiH4杂化类型sp杂化sp杂化sp2杂化sp2杂化sp3杂化sp3杂化几何构型直线形直线形平面三角形平面三角形正四面体正四面体分子或离子MnO4-SeF6AlF63-PF4+IF6+(CH3)2SnF2杂化类型sd3杂化sp3d2杂化sp3d2杂化sp3杂化sp3d2杂化sp3杂化几何构型正四面体正八面体正八面体正四面体正八面体准四面体4.2222222221222324111()222111()222111()222111()222xxyyspdxyspdxyspdxyspdxydspdspdspdsp5.010000001100000011000100110000001100000011000000110010001xxxxxxxx0110110111001xxxx6.21234567.0101101xxx展开：023xx202321xxx22321EEE烯丙基：33212EEED=223212EEEL=23)12(2LDEEDE烯丙基正离子：2312EED=22212EEL=22)12(2LDEEDE烯丙基负离子：432122EEED=2242122EEEL=24)12(2LDEEDE8.环丙烯基330111111xxx展开：0)2()1(02323xxxx解得：323211,12,2EExxEx把21x代入久期方程：000321321321xccccxccccxc归一化条件：1232221ccc3解得：)(313211把132xx代入久期方程，再加上归一化条件也无法求解，一般可利用分子对称性：环丙烯的三个分子轨道，其中两个简并轨道是关于面对称或反对称的。若对称，则13cc)2(613212若反对称，则13cc)(21313环丙烯基正离子：322132)31(2qqq32231312pppρ398.0)3223(732.4732.41321NFFF123112233无节面1个节面1个节面π电荷密度：q1=q2=q3=1.0π键级：p12=p13=p23=0.667自由价：F1=F2=F3=0.398分子图：1.00.6670.3989.判断下列分子中的离域π键类型：(1)43(2)64(3)66(4)44(5)64(6)109(7)43(8)109(9)65(10)22210.C—O键长大小次序为：丙酮CO2CO.11.氯的活泼性次序为：(C6H5)3CCl(C6H5)2CHClC6H5CH2ClC6H5ClCH2=CH-CH2ClCH2=CHClCH3CH2Cl12.苯分子中有66离域π键，而苯胺分子中有87离域π键，两分子中π轨道的数目不同，能级间隔不同，因而紫外光谱不同；在苯胺的盐酸盐中，离域π键仍为66，所以苯的盐酸盐的紫外可见光谱与苯很接近。13.碱性强弱顺序：N(CH3)2NH3C6H5NH2CH3CONH2414.加热条件下，不能环加成；光照条件下，可以发生环加成反应。15.加热条件下，对旋闭合，得到顺式产物；光照条件下，可发生顺旋闭合，得到反式产物。