华东师范大学2005至2006学年无机化学上期末考试试题B

华东师范大学2005至2006学年无机化学上期末考试试题B一、单选题（30分，每题各2分）1．1.0dm30.10mol×dm-3H2CO3溶液用等体积水稀释后，溶液中CO32-浓度为(已知H2CO3：Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11)（）(A)2.8×10-2mol×dm-3(B)5.6×10-11mol×dm-3(C)4.3×10-7mol×dm-3(D)7.6×10-6mol×dm-32．20cm30.10mol×dm-3HCl和20cm30.20mol×dm-3NH3×H2O混合，其pH为(已知NH3：Kb=1.76×10-5)（）(A)11.25(B)4.75(C)9.25(D)4.253．La2(C2O4)3的饱和溶液中，La2(C2O4)3的浓度为1.1´10-6mol·dm-3，该化合物的溶度积常数为（）。(A)1.2´10-12；(B)1.6´10-30；(C)1.6´10-34；(D)1.7´10-28。4．pH值改变，电极电势变化的电对是()。(A)Ag+/Ag(B)I2/I–(C)MnO4–/MnO2(D)Hg2+/Hg5．已知金属M的标准电极电势数值为：M2++2e–®MEq1＝–0.40VM3++3e–®MEq2＝–0.04V则M3++e–®M2+的Eq值为()。(A)0.96V(B)0.68V(C)–0.44V(D)1.00V6．已知电对Pb2++2e–?Pb的Eq＝–0.13V及PbSO4的Ksp＝1.3´10–8，则下列电对的Eq为()。PbSO4+2e–?Pb十SO42–(A)–0.60V(B)0.60V(C)–0.36V(D)0.36V7．已知下列电对的标准电极电势分别为：。则下列各组物质在标准态下能够共存的是()。(A)Fe3+，Cu(B)Fe3+，Br2(C)Sn2+，Fe3+(D)H2O2，Fe2+8．在298K时，饱和CO2水溶液中若CO2全部生成H2CO3，则计算H2CO3的Ka1=4.2x10-7，而实际上只有600分之1的CO2生成H2CO3，按此实际浓度计算Ka1，则H2CO3的Ka1值应为()。(A)2.5x10-4(B)3x10-4(C)2.5x10-7(D)7x10-79．A、B、C、D四种金属，将A、B用导线连接，浸在稀硫酸中，在A表面上有氢气放出，B逐渐溶解；将含有A、C两种金属的阳离子溶液进行电解时，阴极上先析出C；把D置于B的盐溶液中有B析出。这四种金属还原性由强到弱的顺序是()(A)ABCD(B)DBAC(C)CDAB(D)BCDA10．下列配离子中，具有平面正方形构型的是()(A)[Ni(NH3)4]2+(m=3.2B.M.)(B)[CuCl4]2-(m=2.0B.M.)(C)[Zn(NH3)4]2+(m=0)(D)[Ni(CN)4]2-(m=0)11．在0.20mol·dm-3的Na[Ag(CN)2]溶液中，加入等体积水稀释，下列哪种粒子的浓度变为0.10mol·dm-3()(A)Na+(B)[Ag(CN)2]–(C)Ag+(D)CN–12．Co(III)的八面体配合物CoClm·nNH3,若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，则m和n的值分别是()(A)m=1,n=5(B)m=3,n=4(C)m=5,n=1(D)m=4,n=513．已知水的凝固点下降常数Kf=1.86，0.005mol·kg-1化学式为FeK3C6N6的配合物水溶液，其凝固点为-0.037°C，这个配合物在水中的离解方式为（）(A)FeK3C6N6→Fe3＋+K3(CN)63－(B)FeK3C6N6→3K＋+Fe(CN)63－(C)FeK3C6N6→3KCN+Fe(CN)2＋+CN－(D)FeK3C6N6→3K＋+Fe3＋+6CN－14．已知某金属离子配合物的磁矩为4.90B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为（）(A)Cr(III)(B)Mn(II)(C)Mn(III)(D)Fe(II)15．已知下列配体的加质子常数分别为：(A)BrCH2COOH,(B)ICH3COOH,(C)C6H5CH2COOH,(D)n-C3H9CH2COOH2.864.034.314.86则它们与Cu2+形成的配合物的lgK1最大的是()二、填空题（24分）16．已知原电池(-)Zn(s)½Zn2+(1mol·dm-3)║KCl(饱和)½Hg2Cl2(s)½Hg(l)(+)则该电池的正极反应是；负极反应是；电池反应是。17．根据BrO3-+2H2O+4e-®BrO-+4OH-E1qBrO-+H2O+2e-®Br-+2OH-E2q已知E2qE1q，则可能发生的反应方程式为。（2分）18．在标准条件下，下列反应均向正方向进行：Cr2O72-+6Fe3++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+它们中间最强的氧化剂是，最强的还原剂是。19．已知下列电对的标准电极电势Eq：在酸性溶液中，分别用1.0mol/L的Fe2+，1.0mol/L的Sn2+和Zn还原1.0mol/L的时，最终得到的产物分别是：、、。20．在下列氧化剂中:Cl2(g)，Cr2O72-，Fe3+，Ag+，MnO4-，随着溶液中H+浓度的增加：(1)其氧化性增强的是_______________；(2)其氧化性减弱的是____________。21．Ni2＋的两种配合物，[NiCl4]2－是____磁性，其空间构型为________；[Ni(CN)4]2－是__磁性，其空间构型为________。22．[PtCl2(NH3)2]为_________空间构型，其中____________式结构具有抗癌作用。23．Cu2+与NH2CH2COOH生成配合物的稳定性比与CH3COOH生成配合物的稳定性，原因是；Pb2+与CH3SH生成配合物的稳定性比与CH3OH生成配合物的稳定性，原因是。24．已知FeF63-配离子中，中心离子Fe(III)采取sp3d2杂化轨道与F成键，则该配离子为型(内轨型还是外轨型)，其空间几何构型为。三、问答题（20分）25．分别指出下列物质中哪些属于Brönsted酸，哪些属于Brönsted碱。(4分)(1)HClO3(aq)(2)ClNH2(aq)(3)CH3NH3+(aq)(4)HONH2(aq)26．根据下列各配离子或配合物的命名写出其化学式：(4分)(1)硫酸亚硝酸根×五氨合钴(III)；(2)二氯化亚硝酸根×三氨×二水合钴(II)。27．画出下列各配合物的各几何异构体的空间构型，并命名之。(8分)(1)[Co(NO2)3(NH3)3](2)[Cr(NH3)4Cl2]+28．配平下列氧化还原方程式：(4分)(1)PbO2+MnBr2+HNO3®Pb(NO3)2+Br2+HMnO4+H2O(2)CrI3+Cl2+KOH®K2CrO4+KIO4+KCl+H2O四、计算题（26分）29．(1)将2.0cm30.10mol.dm-3HCl加入48.0cm3水中配成溶液，测得该溶液的pH与某弱酸HA(Ka=4.0´10-5)的溶液的pH完全相同，求弱酸HA的浓度是多少?(2)NaA溶液的pH=9.00，此溶液的浓度是多少?（6分）30．在25°C下，有一原电池(-)A½A2+║B2+½B(+)，当[A2+]=[B2+]=0.500mol·dm-3时，其电动势为+0.360V，现在若使[A2+]=0.100mol·dm-3，[B2+]=1.00´10-4mol·dm-3，问此时该电池的电动势为多少？（8分）31．已知O2+4H++4e-®2H2OEq=1.229V[Au(CN)2]-的K稳q＝2.0´1038，[Zn(CN)4]2-的K稳q＝1016。试通过计算说明：(1)当=101.325kPa时，在纯水体系中，氧气能否将Au氧化成Au＋？(2)当溶液中[OH-]＝1mol·dm-3，[CN-]＝1mol·dm-3时，氧气能否将Au氧化为[Au(CN)2]-？(3)Zn能否从含[Au(CN)2]-的溶液（假定此配离子的浓度和[CN-]均为1mol·dm-3）中将Au还原？若能反应，写出其反应方程式。（12分）华东师范大学2005~2006学年无机化学(上)B答案一、单选题（30分，每题各2分）1．B；2．C；3．D；4．C；5．B；6．C；7．B；8．A；9．B；10．D；11．A；12．B；13．B；14．D；15．D二、填空题（24分）16．正极反应是Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(l)+2Cl-(aq)；负极反应是Zn2+(1M)+2e=Zn(s)；电池反应是Hg2Cl2(s)+Zn(s)=2Hg(l)+2Cl-(aq)+Zn2+(aq)。17．3BrOBrO3+2Br（2分）18．最强的氧化剂是Cr2O72，最强的还原剂是Sn2+。19．VO2+、V3+、V2+。20．(1)Cr2O72-，MnO4-；(2)Fe3+。21．顺磁性，空间构型为四面体；反磁性，空间构型为平面正方形。22．平面四边形，顺式。23．稳定性大，原因是生成鳌合物；稳定性大，原因是软亲软。24．外轨型，八面体。三、问答题（20分）25．Brönsted酸：HClO3(aq)、CH3NH3+(aq)Brönsted碱：ClNH2(aq)、HONH2(aq)26．(1)硫酸亚硝酸根五氨合钴(III)：[Co(ONO)(NH3)5]SO4(2)二氯化亚硝酸根三氨二水合钴(II)：[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl227．(1)[Co(NO2)3(NH3)3]面式-三硝基三氨合钴(III)棱(或经)式-三硝基三氨合钴(III)(2)[Cr(NH3)4Cl2]+对-二氯四氨合铬(III)离子顺-二氯四氨合铬(III)离子28．(1)7PbO2+2MnBr2+14HNO3＝7Pb(NO3)2+2Br2+2HMnO4+6H2O(2)2CrI3+27Cl2+64KOH＝2K2CrO4+6KIO4+54KCl+32H2O四、计算题（26分）29．解：(1)，pH=2.40，，c=0.4(mol/dm3)(2)pH=9.00，[OH-]=10-5(mol/dm3)，c=0.4(mol/dm3)30．解：(1)(2)31．解：(1)＝0.815(V)，由于，故不能氧化。(2)＝-0.587(V)=0.400(V)，故可以氧化。(3)＝-1.24(V)，故可以还原。