分析化学重点

第一章19、用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？（CHCl=mNa2CO3MNa2CO2×HClV1000×21）a、滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积。（测出的VHCl偏大，所以CHCl偏小）b、称取Na2CO3时，实际质量为0.1834g，记录时误记为0.1824g（M（Na2CO3）的计算值变小，所以CHCl偏小）c、在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管。（这会使标定时所用HCl溶液的浓度稀释，消耗VHCl增大，所以CHCl偏小）d、锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水（标定时只与锥瓶中Na2CO3的总量有关，与其浓度无关，所以无影响）e、滴定开始之前，忘记调节零点，Ha溶液的液面高于零点。（测得的VHCl偏小，所以CHCl偏高）f、滴定管活塞漏出HCl溶液（测得的VHCl偏大，所以CHCl偏低）g、称取Na2CO3时，撒在天平盘上。（需称两次，所以无影响）h、配制HCl溶液时没混匀（标定时所用HCl溶液的浓度高于或低于HCl溶液的平均浓度，所以对CHCl有影响，是高还是低无法确定）16.含K2Cr2O75.442g·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=231.54g·mol-1）的滴定度（mg/mL）。解：2272272275.442294.180.01850(/)1KCrOKCrOKCrOncmolLV3422722734/20.01850231.5428.567(/)FeOKCrOKCrOFeOTcMmgmL第三章1.某分析天平的称量误差为±0.1mg,如果称取试样重0.05g,相对误差是多少?如果称样1g,相对误差又是多少?这些数值说明了什么问题?零点与结果读数都会产生正负0.1mg的绝对误差,累加绝对误差为正负0.2mg.公式请查书,W1=+-0.0002/0.0500*100%=+-0.4%;同理计算得+-0.02%（计算注意有效数字1.0000）,说明称量质量越大,相对误差越小2．定量分析中,精密度与准确度之间的关系准确度是指测量值与真实值之间的差异大小,准确度越高,则测量值和真实值之间的差异就越小.精密度是指多次平行测量的测量值之间的接近程度,精密度越高,则多次平行测量的测量值之间就越接近.二者之间的关系是：1、准确度高,则精密度就一定高2、精密度高,准确度却不一定高3、精密度是保证准确度的前提12、下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？a、砝码腐蚀（系统误差、校正砝码）b、称量时，试样吸收了空气中的水分。系统误差，用递减法称量天平零点稍有变动（偶然误差）c、读取滴定答读数时，最后一位数字值测不准（偶然误差）e、以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度（系统误差，换成基准试剂）f、试剂中含有微量待测组分（系统误差，做空白试验）g、重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全（系统误差，方法校正）h、天平两臂不等长（系统误差，校正仪器）第五章15.二元弱酸H2B，已知PH=1.92时，δHB=δHB;PH=6.22时,δHB=δB。计算：a.H2B的Ka和Ka;b.主要以HB-形式存在时的PH为多少？221217.称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.6850g，溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用0.200mol·L-1溶液滴定至终点时，消耗50.0ml。如改用酚酞为指示剂，用上述溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？25.称取钢样1.000g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用20.00ml0.1000mol·L-1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚酞刚好褪色，耗去0.2000mol·L-1HNO37.50mL。计算钢中P和P2O5的质量分数。解：P～～～～过量用于滴定磷钼酸铵的含Ｐ物质的量为：第六章6．在PH=6.0的溶液中，含有0.020mol·L-1Zn2+和0.020mol·L-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20mol·L-1，加入等体积的0.020mol·L-1EDTA，计算lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知Cd2+-Tart的lgβ1=2.8,Zn2+-Tart的lgβ1=2.4，lgβ2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。解：10.用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010mol·L-1。18.测定铅锡合金中Pb、Sn含量时,称取试样0.2000g,用盐酸溶解后,准确加入50.00mL0.03000mol/L的EDTA,50mL水,加热煮沸2min,冷后,用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5,使铅锡定量络合.用二甲酚橙作指示剂,用0.03000mol/L的1Pb424()NHHPO712MoO24NaOH2512PO330.27.5101.510()NaOHmol3340.120101.5105.010()NaOHmol455.0102.110()24mol52.11031%1000.0651P5252.110142%1000.1512PO1()2.81.8()12.48.326.32()()()()()()()()[]0.10,lg4.651(0.10)100.10101100.10100.0101011lg'16.46lglg()6.48lg'YHCdTZnTZnYZnCdYCdYZnYCdZnTCdTCdYCdTYHYZnTmolLKCKCKK()()()16.5lglg()2.48ZnYZnTYHYCd（Ac）2标准溶液回滴EDTA,用去3.00mL.然后加入足量NH4F,加热至40℃左右,再用上述Pb2+标准溶液滴定,用去35.00mL,计算试样中Pb和Sn的质量分数.由题意可知第七章18.计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝3.0时，lgαY(H)＝10.60，＝0.77V）答：已知lgKFe(III)Y=25.10;lgKFe(II)Y=14.3226．空气中CO的浓度可以通过下面的方法测定：让已知体积的空气通过一充有I2O5的管子，生成CO2和I2，把I2用蒸馏的方法从试管中取出并收集到一个含有过量KI溶液的锥形瓶中形成I3-，然后用Na2S2O3标准溶液滴定这些I3-。在一次分析中，4.79L的空气试样按上述方法处理，达到滴定终点时共用去7.17mL0.00329mol/L的Na2S2O3溶液。如果空气的密度是1.2310-3g/mL，试计算空气中CO的含量（用g/L表示）。解：5CO+I2O5=5CO2+I2I2+I-=I3-I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-5CO~1I2~1I3-~2S2O32-0.0335118.69100%62.31%0.21000Sn(0.03500.033.00.0335)207.2100%37.29%0.20001000Pb2232155()0.003297.1728.011000222.8010()4.791.23NaSOCOCOaircVMgLV29．移取20.00mLHCOOH和HAc的混合溶液，以0.1000mol·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00mL。另取上述溶液20.00mL，准确加入0.02500mol·L-1KMnO4溶液50.00mL。使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000mol·L-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的MnO4-及MnO42-歧化生成的MnO4－和MnO2全部还原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？（提示：在碱性溶液中反应为HCOO－＋2MnO4－＋3OH－=CO32-＋2MnO42-＋2H2O酸化后2MnO42-＋4H+=2MnO4－＋MnO2↓＋2H2O）解：241152()()()KMnOFeHCOOHnnn224121152()()()()()()KMnOVVFeVFeHCOOHHCOOHcVcc224125()()()()()2()50.02500(50.0024.00)0.200040.0010.03125220.00cKMnOVVcFeVFecHCOOHVHCOOHmolL()10.100025.00()()0.031250.0937520.00NaOHscVcHAccHCOOHmolLV30．化学耗氧量(COD)的测定。今取废水样100.0mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL0.01667molL-1K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮菲-亚铁为指示剂，用0.1000molL-1FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72-，用去15.00mL。计算废水样中化学耗氧量，以mgL-1表示。解：32O2~K2Cr2O7~6Fe2+113(0.0166725.000.100015.00)326280.040.1000CrCODmgL第九章1、解释下列现象：a.2CaF在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大。答：由于HF的pKa=3.18，所以pH=3时，溶液中的[F-]的浓度小于pH=5时溶液中[F-]的浓度，因此pH=3时2CaF的溶解度大于pH=5时的溶解度,即223spCaFFHSKpH越小()FH越大，pH越大()FH越小。b.24AgCrO在0.0010mol·L-13AgNO溶液中的溶解度较在0.0010mol·L-142CrOK溶液中的溶解度小;答：在0.0010mol·L-13AgNO溶液中时24126-1222.0102.010molL[]0.0010spKCrOKSAg,在0.0010mol·L-142CrOK溶液中时2412542.0104.510[]0.0010spKCrOKSCrOmol·L-1c.4BaSO可用水洗涤而AgCl要用稀3HNO洗涤。答：因为4BaSO是晶型沉淀，AgCl是接近胶体的凝乳状沉淀，为了防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，所以要使用酸强电解介质的洗液如稀3HNO溶液洗涤。d.4BaSO沉淀要陈化而AgCl或32OFe.nH2O沉淀不要陈化。答：因为4BaSO为晶形沉淀，陈化时小晶粒逐渐转化为大晶粒，且可使不完整的晶粒转化为完整的晶粒，使沉淀纯净、粒大、好洗。而AgCl和32OFe.nH2O为无定形沉淀，陈化之后，将逐渐失去水分而聚集得更为紧密，使已被吸附的杂质更难以洗去。因此对于无定形沉淀不应陈化，而应趁热过滤。e.AgCl和4BaSO的spK值差不多，但是可以控制条件得到4BaSO晶体沉淀，而AgCl智能得到无定形沉淀；答：4BaSO和AgCl的溶度积很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界sCQ/不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的凝乳状沉淀，4BaSO则相反，生成的是晶体沉淀。f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在4BaSO沉淀表面上继沉淀。答：由于HgS沉淀表面上吸附了溶液中过量的构晶离子S2-或HS-，使沉淀表面ZnS的相对过饱和度显著增大，大大超过了ZnS的Ksp，因此ZnS就会在HgS沉淀表面上后沉淀。而4BaSO为晶形沉淀，在沉淀表面