华南理工大学2006年考研无机化学试题

466华南理工大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：无机化学适用专业：无机化学物理化学应用化学共7页第1页一、选择题（共30分）1．下列各组量子数中，不合理的是：()（A）n=2，l=1，m=0，ms=+1/2；（B）n=2，l=2，m=-1，ms=+1/2；（C）n=3，l=0，m=0，ms=－1/2；（D）n=3，l=2，m=0，ms=－1/2；2．下图所示的是（）yx(A)dxy的的角度分布图(B)dxy22的的角度分布图(C)dxy的2的角度分布图(D)dxy22的2的角度分布图3．下列分子或离子中的中心离子采取等性sp3杂化的是：()（A）H2O；（B）NH3；（C）H2S；（D）NH4+。4．HCl、HBr、HI三种物质的沸点依次升高的主要原因是（）(A)范德华力减小(B)取向力增大(C)诱导力增大(D)色散力增大5．下列有关离子变形性的说法中，不正确的是（）(A)外层8电子构型的离子的变形性小于其他电子构型的离子(B)同一元素不同价态的负离子中，所带电荷越多变形性越小(C)同种原子形成的阴离子比阳离子变形性大(D)离子半径大，则变形性大(其他条件相同)第2页6．极化能力最强的离子应具有的特性是（）(A)离子电荷高、离子半径大(B)离子电荷高、离子半径小(C)离子电荷低、离子半径小(D)离子电荷低、离子半径大7．影响化学平衡常数的因素有（）（A）反应物的压力；（B）催化剂；（C）生成物的浓度；（D）温度。8．对于一个化学反应，下列说法正确的是：（）（A）rSm越负，反应速率越快；（B）rHm越负，反应越容易进行；（C）活化能越大，反应速率越快；（D）有电子转移的反应就是氧化还原反应。9．若某反应的ΔrGm,T0，由此可以判断该反应在等温等压的条件下()（A）ΔrHm0和ΔrSm0；（B）ΔrHm0和ΔrSm0；（C）在非标准态时，一定不能自发进行；（D）在标准态时，一定不能自发进行。10．670K时H2(g)+D2(g)2HD(g)的平衡常数K=3.78，同温下反应HD21H2+21D2的K为（）(A)0.514(B)0.265(C)1.94(D)0.13311．反应NO(g)+CO(g)21N2(g)+CO2(g)在一定条件下的转化率为25.7%，如加催化剂，则其转化率()（A）小于25.7%；（B）不变；（C）大于25.7%；（D）无法判断。第3页12．已知在298.15K时，C(石墨)+O2(g)===CO2(g)rHm=–393.5kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l)rHm=–285.8kJ·mol-1C3H8(g)+5O2(g)===3CO2(g)+4H2O(l)rHm=–2219.9kJ·mol-1则反应3C(石墨)+4H2(g)===C3H8(g)的rHm为()（A）–103.8kJ·mol-1（B）–2899.2kJ·mol-1（C）–1540.6kJ·mol-1（D）+130.8kJ·mol-113．0.40mol·L-1丙酸溶液的pH是(Ka=1.310-5)（）(A)0.40(B)2.64(C)5.28(D)4.8814．按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是（）(A)Cl(B)NH4(C)HCO3(D)H3O+15．已知Ksp0(AgCl)=1.56×10-10,Ksp0(AgBr)=5.0×10-13,Ksp0(Ag2C2O4)=3.4×10-11,Ksp0(Ag2CrO4)=1.1×10-12,在下列难溶银盐的饱和溶液中，[Ag+]离子浓度最大的为（）（A）AgCl（B）AgBr（C）Ag2C2O4；（D）Ag2CrO416.将0.10mol·L-1HAc与0.10mol·L-1NaOH等体积混合，其pH值为(Ka(HAc)=1.7610-5)（）(A)5.27(B)8.73(C)6.73(D)10.4917．有一个原电池：Pt│Fe3+(1mol·L-1)，Fe2+(1mol·L-1)‖Ce4+(1mol·L-1)，Ce3+(1mol·L-1)│Pt则该电池的电池反应是（）(A)Ce3++Fe3+=Ce4++Fe2+(B)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+(C)Ce3++Fe2+=Ce4++Fe(D)Ce4++Fe3+=Ce3++Fe2+18.已知，Eθ(Sn4+/Sn2+)=0.14V，Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.77V，则不能共存于同一溶液中的一对离子是（）第4页(A)Sn4+，Fe2+(B)Fe3+，Sn2+(C)Fe3+，Fe2+(D)Sn4+，Sn2+19．下列电对的电极电势与pH值无关的是（）(A)MnO4/Mn2+(B)H2O2/H2O(C)O2/H2O2(D)S2O28/SO2420．下列说法正确的是：（A）配合物的内界与外界之间主要以共价键结合；（B）形成体与配位原子之间的化学键是配位键；（C）配离子的形成体只能是金属阳离子；（D）在螯合物中没有离子键。21．下列配体能作为螯合剂的是（）(A)SCN-(B)NO2-(C)SO42-(D)H2N-CH2-CH2-NH222．下面叙述正确的是(）(A)Fe(H2O)4(C2O4)+的配位数为5(B)产生d-d跃迁光谱时，Co(CN)63与Co(NH)363相比较，前者将吸收波长较长的光(C)s轨道和p轨道在八面体场中发生分裂(D)在四面体和八面体场中，d2型离子配合物不存在高低自旋之分23．已知某金属离子配合物的磁矩为4.90B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为（）(A)Cr(Ⅲ)(B)Mn(Ⅱ)(C)Fe(Ⅱ)(D)Mn(Ⅲ)24．I2在下述溶液中溶解度最大的是（）(A)水(B)KI水溶液(C)NaCl水溶液(D)NaF水溶液25．盐水溶液中通直流电电解，在阴、阳极上产生（）(A)金属钠、氯气(B)氢气、氯气(C)氢氧化钠、氯气(D)氢氧化钠、氧气26．气态SO3分子的几何构型是（）(A)直线形(B)平面三角形(C)弯曲形(D)三角锥形27.下列难溶于水的硫化物中，不溶于硝酸仅能溶于王水的是（）第5页（A）CuS；（B）ZnS；（C）MnS；（D）HgS28.与Na2CO3溶液作用全部都生成碱式盐沉淀的一组离子是（）(A)Mg2+，Al3+，Co2+，Zn2+(B)Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+(C)Mg2+，Mn2+，Ba2+，Zn2+(D)Mg2+，Mn2+，Co2+，Ni2+29.硝酸盐热分解可以得到单质的是（）(A)AgNO3(B)Pb(NO3)2(C)Zn(NO3)2(D)NaNO330.由铬在酸性溶液中的元素电势图，可确定能自发进行的反应是（）Cr3+─────Cr2+─────Cr(A)3Cr2+─→2Cr3++Cr(B)Cr+Cr2+─→2Cr3+(C)2Cr─→Cr2++Cr3+(D)2Cr3++Cr─→3Cr2+二、填空（共50分）1.BBr3熔点-46℃，属______晶体；KF熔点880℃，属________晶体；Si熔点1423℃，属________晶体。2.配合物[CrCl2(H2O)4]Cl的命名为，中心离子是，配位体是和，中心离子的配位数是，配位原子是和，配离子的电荷是，中心离子的氧化态是，内界是，外界是。3.AlPO4和AgCl都难溶于水，然而在HNO3溶液中，____________能溶解。在NH3水中，_______________能溶解。4.同离子效应使难溶电解质的溶解度_________________________；盐效应使难溶电解质的溶解度_____________________________；后一种效应较前一种效应_____________________________得多。5.H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)Kw=1.010-14CH3COOH(aq)CH3COO-(aq)+H+(aq)Ka=1.810-5那么CH3COO-(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH-(aq)的平衡常数K=____________。-0.41V-0.91V第6页6.酸碱质子理论规定：凡________________称为酸，凡______________称为碱。故NH4的共轭碱是___________；NH2的共轭酸是___________。7.反应MnO4—+5Fe2++8H+===Mn2++5Fe3++4H2O中，氧化剂是，其还原产物是；还原剂是，其氧化产物是。若用该反应设计组成原电池，正极反应是，负极反应是。8.某元素原子主量子数n为4的电子层上有7个电子，该原子的价层电子构型为，未成对电子数为，该元素原子序数为，它位于第周期，第族，区。9.原子晶体，其晶格结点上的微粒之间的力是__________________，这类晶体一般熔沸点________。10.向K2CrO4溶液中加入稀H2SO4，溶液由色转变为色，因为在Cr(VI)的溶液中存在平衡(用化学方程式表示)：。11.在0.1mol·L-1HAc溶液中加入NaAc固体后，HAc浓度_____________，电离度___________，pH值______________，电离常数________________。12.对于八面体构型的配离子，若中心离子具有d7电子组态，则在弱场中，t2g轨道上有____个电子，eg轨道上有____个电子；在强场中，t2g轨道上有____个电子，eg轨道上有____个电子。三、完成并配平下列化学反应方程式（共10分）（1）Cl2（少量）+KI−−→（2）H2S+FeCl3−−→（3）Co2O3+HCl−−→（4）NaCrO2+Br2+NaOH−−→（5）SnS+(NH4)2S2−−→四、问答题（共15分）1.如何分离Fe3+,Cr3+和Ni2+?2.根据价键理论，指出下列各配离子的中心离子的杂化轨道类型，内、外轨型和空间构型。（1）[Co(NH3)6]3+μ=0B.M（2）[CoF6]3-μ=4.5B.M第7页（Co的原子序数分别为27）3.画出乙硼烷的分子结构，说明乙硼烷为缺电子化合物的原因。五、推断题（共10分）有一混合溶液可能含有Fe3+,Al3+,Zn2+,Cu2+和Ag+离子。若在溶液中逐滴加入2molL-1NH3水，得到浅蓝色沉淀，继续加入过量的NH3水则得到白色沉淀和深蓝色溶液。分离后，在白色沉淀中加入过量的2molL-1NaOH溶液，白色沉淀溶解得到无色溶液。把深蓝色溶液用盐酸酸化到强酸性，溶液变成浅蓝色,同时有白色沉淀析出，试判断此溶液中肯定存在哪些离子，可能存在哪些离子，肯定不存在哪个离子？说明理由。六、计算题（共35分）1.已知下列反应的有关数据为：2NO2(g)2NO(g)+O2(g)fHm(kJ·mol-1)33.290.250Sm(J·mol-1·K-1)240.1210.76205.14计算该反应在770K时的rGm(770K)=？K(770K)=？若在反应开始时，NO2的物质的量为1mol，要使NO2的转化率达到80%，则平衡时的总压力是多少？（Pθ=101.325kPa）2.在1.0升6.0mol·L-1的NH3水中加入0.010mol固体CuSO4，求（1）.Cu2+离子的浓度，（2）.如在（1）中加入0.010mol固体NaOH，有无Cu(OH)2沉淀生成？K不稳[Cu(NH3)42+]=4.8×10-14，Ksp[Cu(OH)2]=5.6×10-63.已知Eθ(4MnO/Mn2+)=1.51V，Eθ(Cl2/Cl)=1.36V，若将此两电对组成电池，请写出：(1)该电池的电池符号；(2)写出正负电极的电极反应和电池反应以及电池标准电动势；(3)计算电池反应在25℃时mrG和Kθ；(4)当[H+]=1.010-2