化工设计_物料和能量衡算_2

第三章化工计算基本要求:(1）掌握化工过程的特点(2）熟练应用化工基础数据(3）熟练掌握化工过程的物料衡算(4）熟练掌握化工过程的能量衡算化工计算应用守恒定律来研究化工过程的物料衡算和能量衡算问题。守恒定律化工过程方面的基础知识第一节化工过程及过程参数一、化工过程所谓化工过程，是指由原料经化学处理和物理处理加工成化学产品或中间产品的生产过程。它包括许多工序，每个工序又由若干个或若干组设备（如反应器、蒸馏塔、吸收塔、干燥塔，分离器、换热器及输送设备等等）组合而成。物料通过各设备时，完成某种化学或物理处理，最终成为合格的产品。在不同的生产过程中，有一些具有共性的物理操作，它们不改变物料的化学性质，只改变物料的物理性质，这类操作被称为单元操作，如流体输送、传热、蒸馏、干燥、蒸发、结晶、萃取、吸收、吸附、过滤及破碎等操作。化工过程中还包括一些改变物料的化学性质的反应过程，如氢与氮合成氨反应、乙烯氧化成环氧乙烷反应等等。化工过程就是由反应过程和若干个单元操作组合而成的一个系统。化工过程的类型根据其操作方式分间歇操作原料一次加入→过程→产品一次排出连续操作原料连续加入→过程→产品连续排出半连续操作原料一次加入→过程→产品连续排出或原料连续加入→过程→产品一次排出根据操作状态分稳定状态操作（定态操作）过程参数=f(x、y、z)不稳定状态操作（非定态操作）过程参数=f(x、y、z、t)二、化工过程基本参数过程参数即化工生产过程中影响过程运行和状态的物理量。一）温度表示物体冷热程度的物理量。温标。1、摄氏温标，℃水的正常冰点：0℃水的正常沸点：100℃其间均分100等份其单位为℃2、开尔文温标，K3华氏温标,℉水盐混合物的温度：0℉健康人的血液温度：96℉水的正常冰点：32℉,水的正常沸点：212℉其间均分180等份其单位为℉4、兰金温标，°R与开氏温标相似，也是以最低理论温度为0度的一种绝对温标。其0度为-459、58℉（-460℉），所以0℉即460℉。四种温度的关系二）压力(压强）三）流量四）组成三、化工过程开发化工过程开发是指一个化学反应从实验室过渡到第一套生产装置的全部过程。（开发的成果要以基础设计形式出现）化工过程开发，首先是决定化学反应的可能性、转化率及反应速度是否具有工业价值，产物分离的难易程度以及机械、设备、材料是否可行。当然，最终取决于是否有经济效益。四、化工基础数据“化工基础数据”，又被称作“物化数据”或“物性数据”。是由物料本身的物理化学性质所决定的。化工基础数据包括很多，现将常用的一些化工基础数据大致归纳成以下几类:(l）基本物性数据——如临界常数（临界压力、临界温度、临界体积）、密度或比容、状态方程参数、压缩系数、蒸气压、气一液平衡关系等。(2）热力学物性数据——如内能、焓、嫡、热容、相变热、自由能、自由焓等。(3）化学反应和热化学数据——如反应热、生成热、燃烧热、反应速度常数、活化能，化学平衡常数等。(4）传递参数——如粘度、扩散系数、导热系数等。数据的获取：1、查手册或文献资料常用物质的物性数据可从化学化工类手册或专业性的化工手册中查到。（收集了许多物质的物性数据及图表）化学工程手册，《化学工程手册》编辑委员会，化学工业出版社，1980化工工艺设计手册，国家医药管理局上海医药设计院编，化学工业出版社，1986化工工艺算图，吉林化学工业公司设计院等编，化学工业出版社，19822、估算可以应用物理和化学的一些基本定律计算各种物质的性质参数。但是，往往由于缺乏计算所需的一些分子性质（偶极矩、极化率、原子间距离等）的数据而无法计算，或者即使知道这些数据，计算也很复杂。因此，许多研究人员做了不少工作，建立了理论与经验相结合的方法，来计算各种物质的物性数据。这些方法仅从一个化合物二、三种数据就能估算出该化合物的其他物性数据来。基团贡献法3、用实验直接测定实验直接测定。以上三种数据来源，从手册或文献中查得数据最方便，但往往有时数据不够完整，也会出现一些错误。用一些理论的、半经验的和经验的公式估算，也是一种简便的方法。当手册或文献中无法查得时，可以进行估算。直接用实验测定得到的数据最可靠，只是实验比较费时间又花钱。但是，如果查不到有关数据，而用公式估算得到的结果精度又不够时，则必须用实验进行测定。4、计算机检索近年来，随着电子计算机的迅速发展，应用计算机储存、检索和推算物性数据。一些大型化工企业、研究部门和高等院校都相应建立了物性数据库，以便于通过计算机自动检索或估算所要求的数据，而不必自行查找或计算，大大节省了时间和精力。化工物性数据库美国，CINDAS(14000)北京化工大学，大型化工物性数据库CEPPDS(3417)第二节物料衡算物料衡算是化工计算中最基本、最重要的内容之一，它是能量衡算的基础。设计或研究一个化工过程，或对者某生产过程进行分析，需要了解能量的分布情况，都必须在物料衡算的基础上，才能进一步算出物质之间交换的能量以及整个过程的能量分布情况。物料衡算和能量衡算是进行化工工艺设计、过程经济评价、节能分析以及过程最优化的基础。物料衡算有两种情况:一种是对已有的生产设备或装置，利用实际测定的数据，算出另一些不能直接测定的物料量。用此计算结果，对生产情况进行分析、作出判断、提出改进措施。（一般的作业）另一种是设计一种新的设备或装置，根据设计任务，先作物料衡算，求出进出各设备的物料量，然后再作能量衡算，求出设备或过程的热负荷，从而确定设备尺寸及整个工艺流程。（设计）一、物料衡算的依据质量守恒定律即在一个孤立物系中，不论物质发生任何变化，它的质量始终不变（不包括核反应，因为核反应能量变化非常大，此定律不适用）。质量守恒（不是摩尔守恒、体积守恒）二、物料衡算式物料衡算是研究某一个体系内进、出物料量及组成的变化。所谓体系就是物料衡算的范围，它可以根据需要选定。体系可以是一个设备或几个设备，也可以是一个单元操作或整个化工过程。进行物料衡算时，必须首先确定衡算的体系。对某一个体系，输入体系的物料量应该等于输出物料量与体系内积累量之和。连续过程的物料衡算式一般表示式为：系统中积累=输入–输出+生成–消耗稳态过程时输入=输出–生成+消耗无化学反应的稳态过程输入=输出物料平衡形式总平衡式*总质量平衡式总摩尔平衡式组分平衡式组分质量平衡式组分摩尔平衡式元素原子平衡式*元素原子质量平衡式*元素原子摩尔平衡式三、物料衡算的基本方法进行物料衡算时，为了能顺利地解题，避免错误，必须掌握解题技巧，按正确的解题方法和步骤进行。这样才能获得准确的计算结果。l、衡算范围指定的任何空间范围。它可是一个设备、一个单元或整个过程。根据给定的条件画出流程简图（过程示意图或衡算范围）。图中用简单的方框表示过程中的设备，用线条和箭头表示每个流股的途径和流向。并标出每个流股的已知变量（如流量、组成）及单位。对一些未知的变量，可用符号表示。物料衡算与能量衡算物料衡算与能量衡算是进行化工工艺过程设计及技术经济评价的基本依据。通过对全生产过程或单元过程的物料和能量的衡算，计算得到：1）主、副产品产量；2）原材料的消耗定额，过程的物料损耗；3）“三废”的生成量及组成；4）水、电、汽或其他燃料等消耗定额；5）设计物料流程图。物料衡算与能量衡算根据物料衡算和能量的衡算结果，可以：1）对生产设备进行设计和选型；2）确定产品成本等各项技术经济指标，从而可以定量地评述所选择的工艺路线、生产方法及工艺流程在经济上是否合理，技术上是否先进。物料衡算物料衡算的概念：在化工过程中，物料平衡是指“在单位时间内进入系统（体系）的全部物料质量必定等于离开该系统（体系）的全部物料质量再加上损失掉的与积累起来的物料质量。”对物料平衡进行计算称为物料衡算。物料平衡的理论依据是质量守恒定律，即在一个孤立体系中不论物质发生任何变化(不包括核反应)它的质量始终保持不变。物料衡算的分类1、按操作方式分为间歇操作、连续操作及半连续操作等三类物料衡算；2、按状态将其分为稳定状态操作和不稳定状态操作两类衡算。3、按衡算范围分为单元操作过程(或单个设备)和全流程的两类物料衡算；物料平衡方程式根据质量守恒定律，对某一个体系内质量流动及变化的情况用数学式描述物料平衡关系则为物料平衡方程式。其基本表达式为：∑F0=∑D+A+∑B式中，F0—输人体系的物料质量；D—离开体系的物料质量；A—体系内积累的物料质量；B—损失的物料质量(如跑、冒、滴、漏)物料衡算的步骤1、画出流程示意图稀溶液二次蒸汽F,wfW加热蒸汽凝水提浓液B，wB物料衡算步骤2、列出主、副化学反应式3、确定计算任务4、收集数据资料（生产规模、时间，收率、转化率，原材料及产品规格，有关物理化学常数）5、选定计算基准（时间，质量，体积）6、建立物料平衡方程，展开计算7、整理并校核计算结果8、绘制物料流程图、填写物流表列物料平衡式时应注意的事项(1)物料平衡是指质量平衡，不是体积或物质的量(摩尔数)平衡。若体系内有化学反应，则衡算式中各项用摩尔／时为单位时，必须考虑反应式中的化学计量系数。列物料平衡式时应注意的事项(2)对于无化学反应体系，能列出独立物料平衡式的最多数目等于输入和输出的物流里的组分数。(3)在写平衡方程式时，要尽量使方程式中所包含的未知数最少。2、衡算对象参加过程的全部物料。对无化学反应：可选任一物料对有化学反应：未发生变化的物质3、计算基准及其选择原则上计算基准是任意选择。但是，计算基准选择得恰当，可以使计算简化，避免错误。对于不同化工过程，采用什么基准适宜，需视具体情况而定，不能作硬性规定。根据不同过程的特点，选择计算基准时注意以下几点：(l）应选择已知变量数最多的流股作为计算基准。(2）对液体或固体的体系，常选取单位质量作基准。(3）对连续流动体系，用单位时间作计算基准有时较方便。(4）对于气体物料，如果环境条件（如温度、压力）已定，则可选取体积作基准。具体：⑴时间基准连续（小时，天……）间歇（釜，批……）⑵质量基准kg，mol，kmol……⑶体积基准m3（STP），Nm3⑷干湿基准干基（不含水），湿基（含水）4、物料衡算的程序（步骤）(l）搜集计算数据。(2）画出物料流程简图。(3）确定衡算体系。(4）写出化学反应方程式，包括主反应和副反应，标出有用的分子量。(5）选择计算基准，并在流程图上注明所选的基准值。(6）列出物料衡算式，然后用数学方法求解。(7）校核计算结果。(数据归一）(8）将计算结果列成输入一输出物料表（物料平衡表）。（三线表、表头名称、基准）四、无化学反应过程的物料衡算在化工过程中，只有物理变化不发生化学反应的单元操作如混合、蒸馏、蒸发、干燥、吸收、结晶、萃取等，这些过程都可以根据物料衡算式，直接列出总物料和各组分的衡算式，再用代数法求解。一）、简单过程的物料衡算简单过程是指仅有一个设备或一个单元操作的过程。设备边界就是体系边界。(1）画出物料流程简图。(2）选择基准。(3）列物料衡算式，求解。(4）校核计算结果。(5）将计算结果列成输入一输出物料表（物料平衡表）。（要求：画出物料流程简图、列出物料平衡表并进行核算）二）、有多个设备过程的物料衡算五、有化学反应过程的物料衡算有化学反应的过程，物料中的组分变化比较复杂。工业上的化学反应，各反应物的实示用量，并不等于化学反应式中的理论量。为了使所需的反应顺利进行，或使其中较昂贵的又应物全部转化，常常使价格较低廉的一些反应物用量过量。一）、反应转化率、选择性及收率等概念l、限制反应物化学反应原料不按化学计量比配料时，其中以最小化学计量数存在的反应物称为限制反应物。2、过量反应物不按化学计量比配料的原料中，某种反应物的量超过限制反应物完全反应所需的理论量，该反应物称为过量反应物。3、过量百分数过量反应物超过限制反应物所需理论量的部分占所需理论量的百分数。4、转化率（x）某一反应物反应掉的量占其输入量的百分数。5、选择性（S）反应物反应成目的产物所消耗的