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专题6水溶液中的离子平衡整理：陈玉莲审稿：李丽考点1强弱电解质的电离1．电解质的电离(1)强电解质在水溶液中是完全电离的。(2)弱电解质在水溶液中是小部分发生电离的。①多元弱酸分步电离，分步书写：②多元弱碱分步电离，一步书写：2．弱电解质的电离平衡(1)特征：①动：υ(离子化)=υ(分子化)≠0的动态平衡；②定：条件一定，分子和离子浓度一定；③变：条件改变，平衡破坏，发生移动。(2)影响因素(以CH3COOH⇌CH3COO－+H+为例)①浓度：加水稀释促进电离，溶液中n(H+)增大，c(H+)减小②温度：升温促进电离(因为电离过程是吸热的)③相关离子：例如加入无水CH3COONa能抑制电离，加入盐酸也抑制电离，加入碱能促进电离，仍然符合勒夏特列原理。3．电离平衡常数(K)--弱电解质电离程度相对大小一种参数对于一元弱酸HA⇌H++A－，平衡时，K=c(H+)c(A－)/c(HA)对于一元弱碱MOH⇌M++OH－，平衡时，K=c(M+)c(OH－)/c(MOH)K值越大，电离程度越大，相应酸(或碱)的酸性(或碱性)越强。影响电离平衡常数的因素：K值只随温度变化。例1.有①②③三瓶体积相等、浓度都是1mol·L－1的HCl溶液，将①加热蒸发至体积减少一半，在②中加入少量CH3COONa固体(加入后溶液仍呈强酸性)，③不作改变，然后以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三溶液，所消耗的NaOH溶液的体积是A．①=③②B．③②①C．③=②①D．①=②=③例2.已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是A．c(OH)c(HA)c(HB)c(H+)B．c(OH－)c(A－)c(B－)c(H+)C．c(OH－)c(B－)c(H+)c(A－)D．c(OH－)c(HB)c(HA)c(H+)例3.某二元酸H2A的溶液，按下式发生一级和二级电离:H2A⇌H++HA－，HA-⇌H++A2－。已知相同浓度时的一级电离大于二级电离。设有下列四种溶液：A．0.01mol/L的H2A溶液B．0.01mol/L的NaHA溶液C．0.02mol/L的HCl溶液与0.04mol/L的NaHA溶液等体积混合液D．0.02mol/L的NaOH溶液与0.02mol/L的NaHA溶液等体积混合液据此填写下列空白(填代号)(1)c(H+)最大的是______最小的是________。(2)c(H2A)最大的是_____最小的是________。(3)c(A2-)最大的是_______最小的是________考点2水的电离和溶液的pH1．水的离子积(1)H2O⇌H++OH－；△H0，KW=c(H+)·c(OH－)(2)性质①在稀溶液中，Kw只受温度影响，与溶液的酸碱性和浓度大小无关。②在其它条件一定的情况下，温度升高，KW增大，反之则减小。③在任何溶液中都有Kw，而且溶液中H2O电离产生的c(H+)水=c(OH-)水④在溶液中，Kw中的c(OH-)、c(H+)指溶液中总的离子浓度。2．溶液的pH(1)定义：pH=－lgc(H+)，广泛pH试纸的测量范围为0～14。注意：当溶液中c(H+)或c(OH-)大于1mol/L时，不用pH表示酸碱性。(2)pH、c(H+)与溶液酸碱性的关系溶液的酸碱性据c(H+)与c(OH-)大小判断，用pH判断必须知道温度(3)有关pH的计算①酸溶液中，Kw=c(H+)·c(OH－)≈c(H+)酸·c(OH－)水=c(H+)酸·c(H+)水；碱溶液中，Kw=c(H+)·c(OH－)≈c(OH－)碱·c(H+)水=c(OH－)碱·c(OH－)水。②强酸、强碱溶液稀释的计算（常温）酸性溶液无限加水稀释，pH只能接近于7，且仍小于7；碱性溶液无限加水稀释时，pH只能接近于7，且仍大于7。pH值相同的强酸(碱)溶液与弱酸(碱)溶液稀释相同的倍数时，强酸(碱)溶液pH值的变化比弱酸(碱)溶液pH值的变化幅度大。③强酸、强碱溶液混合后溶液的pH计算酸按酸，碱按碱，酸碱混合看过量例4．25℃时，水的电离达到平衡：H2O⇌H++OH－；△H0，下列叙述正确的是A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH－)降低B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，KW不变C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H+)降低D．将水加热，KW增大，pH不变例5．氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是A．再通入少量氯气，c(H+)/c(ClO－)减小B．通入少量SO2，溶液漂白性增强C．加入少量固体NaOH，一定有c(Na+)=c(Cl－)+c(ClO－)D．加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动例6．将0．05mol/L的盐酸溶液和末知浓度的NaOH溶液以1:2的体积比混合，所得混合液的pH为12，用上述NaOH滴定20mLpH为3的某一元弱酸溶液，达到终点时消耗12.5mLNaOH溶液。试求：(1)NaOH溶液的物质的量浓度；(2)此一元弱酸的物质的量浓度考点3盐类水解1．概念：盐类水解(如F－+H2O⇌HF+OH－)实质上可看成是两个电离平衡移动的综合结果：①水的电离平衡向正方向移动(H2O⇌H++OH-)，②另一种弱电解质的电离平衡向逆方向移动(HF⇌F-+H+)。也可以看成是中和反应的逆反应，升温会促进水解。2．水解规律：有弱才水解，无弱不水解，都弱双水解，越弱越水解，谁强显谁性。(1)多元弱酸盐分步水解，如：(2)通常弱酸根或弱碱的阳离子的水解程度都很小。(3)同一溶液中有多种离子水解时，若水解显同性，则相互抑制，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度小；若水解显不同性，则相互促进，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度大。溶液显何性由水解程度大的那种微粒决定。（如醋酸铵溶液显中性，碳酸铵溶液显碱性）3．电离平衡与水解平衡的共存(1)弱酸的酸式盐溶液，酸碱性取决于电离和水解程度的相对大小。(2)弱酸(碱)及弱酸(碱)对应盐的混合溶液，如；等浓度的醋酸与醋酸钠的混合溶液，NH3H2O与NH4Cl的混合溶液，电离大于水解。4．电解质溶液中的三大守恒：(1)电荷守恒：(2)物料守恒：(3)质子守恒：5．盐类水解的应用：(1).分析判断盐溶液酸碱性时要考虑水解(2).确定盐溶液中的离子种类和浓度时要考虑盐的水解。(3).配制某些盐或盐溶液时要考虑盐的水解(4).某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应,要考虑水解(5).制备氢氧化铁胶体时要考虑水解(6).分析盐与盐反应时要考虑水解.(7).其它方面①净水剂的选择:如Al3+,FeCl3等均可作净水剂,从水解的角度解释②化肥的使用时应考虑水解。如草木灰不能与铵态氮肥混合使用③小苏打片可治疗胃酸过多④纯碱液可洗涤油污⑤磨口试剂瓶不能盛放Na2SiO3，Na2CO3等试剂例7．现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是A．④①②⑤⑥③B．④①②⑥⑤③C．①④②⑥③⑤D．①④②③⑥⑤例8．25℃时，等浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液,下列判断错误的是A．均存在电离平衡和水解平衡B．存在的粒子种类相同C．c(OH－)前者大于后者D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO32-)均增大考点4离子浓度大小关系比较(1)离子浓度大小的判断在判断能水解的盐溶液中离子浓度大小时，首先要明确盐的电离是完全的，水解是微弱的；其次要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的，且水解程度逐级减弱，即第一步水解是主要的，还要考虑水的电离。(2)应用好三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒例9．在25℃时，将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是()A．c(Na+)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)B．c(H+)=c(CH3COO－)+c(OH－)C．c(Na+)c(CH3COO－)c(OH－)c(H+)D．c(CH3COO－)c(Na+)c(H+)c(OH－)例10．有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1mol/L，下列说法正确的是()A．三种溶液pH的大小顺序是③②①B．若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②C．若分别加入25mL0.1mol/L盐酸后，pH最大的是①D．若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③①②例11．将0.2mol/LHCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系正确的是(双选)A．c(HCN)c(CN－)B．c(Na+)c(CN－)C．c(HCN)－c(CN－)=c(OH－)D．c(HCN)+c(CN－)=0.1mol/L例12．盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是A．在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有CO32-和OH-B．NaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C．10mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na+)c(CH3COO－)c(OH－)c(H+)D．中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同考点5沉淀溶解平衡1．溶度积的概念难溶电解质在水溶液中会有如下平衡：AnBm(s)⇌nAm+(aq)+mBn-(aq)根据化学平衡原理，它的平衡常数表达为：Ksp=c(Am+)nc(Bn-)m,Ksp称为溶度积常数，简称溶度积。(1)Ksp的数值在稀溶液中不受离子浓度的影响，只取决与温度。(2)溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解的难溶强电解质，溶度积越大，溶解度也越大；对于不同类型难溶电解质，就不能简单用Ksp大小来简单比较，应换算到溶解度。2．溶度积规则浓度商Qc与溶度积Ksp的大小关系与判断沉淀的生成与溶解：QcKsp时，若溶液中有固体存在，则沉淀量减少，直至平衡；Qc=Ksp时，沉积与溶解处于平衡状态；QcKsp时，此时有沉淀析出，直至沉淀与溶解达到平衡状态。利用该规则既可判断体系中有无沉淀生成，也可通过控制离子浓度，使产生沉淀、沉淀溶解或沉淀发生转化。(1)沉淀的溶解——创造条件使溶液中Qc＜Ksp。(2)难溶电解质的转化——生成更难溶的电解质。如：Cl－+Ag+⇌AgClAgCl+I－⇌AgI+Cl-2AgI+S2－⇌Ag2S+2I－沉淀溶解和转化的实质：难溶电解质溶解平衡的移动。3．综合应用解决沉淀溶解平衡的思路：“看到”粒子—“找到”平衡—“想到”移动例13．某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是提示：BaSO4(s)⇌Ba2+(aq)+SO42－(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)·c(SO42－)，称为溶度积常数。A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C．d点无BaSO4沉淀生成D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp例14．在25℃时，FeS的Ksp＝6.3×10－18，CuS的Ksp＝1.3×10－36ZnS的Ksp＝1.3×10－24。下列有关说法中正确的是()。A．25℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B．25℃时，饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10－36mol•L－1C．向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成D．除去某溶液中的Cu2+，可以选用FeS作沉淀剂考点6：酸碱中和滴定(氧化还原反应滴定)(1)定义：(2)原理：(3)关键：准确测定标准液与待测液的体积，准确判断滴定的终点(4)操作：①洗涤②查漏③润洗④注液⑤排气泡⑥调整液面⑦读数⑧量取待测液加指示剂⑨滴定至终点读数⑩重复操作、计算(5)误差分