中国地质大学(北京)继续教育学院2013年03课程考试第1页(共4页)《分析化学》模拟题一.单项选择题1.下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是(D)。A.反应必须有确定的化学计量关系B.反应必须完全C.反应速度要快D.反应物的摩尔质量要大2.在pH=5.0时,用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液,已知lgK(AlY)=16.3,lgK(ZnY)=16.5,lgK(MgY)=8.7,lgY(H)=6.5,则测得的是(C)。A.Al,Zn,Mg总量B.Zn和Mg的总量C.Zn的含量D.Mg的含量3.已知某溶液的pH值为11.90,其氢离子浓度的正确值为(B)。A.1×10-12mol/LB.1.3×10-12mol/LC.1.26×10-12mol/LD.1.258×10-12mol/L4.以下说法错误的是(A)。A.摩尔吸光系数随浓度增大而增大B.吸光度A随浓度增大而增大C.透射比T随浓度增大而减小D.透射比T随比色皿加厚而减小5.下列四个数据中为四位有效数字的是(B)。(1)0.0056(2)0.5600(3)0.5006(4)0.0506A.1,2B.2,3C.3,4D.1,46.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为(D)。A.中性B.碱性C.酸性D.不能确定其酸碱性7.某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺,调至pH=10,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定,此时测定的是(B)A.Mg2+量B.Ca2+、Mg2+量C.Ca2+、Mg2+、Al3+量D.Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+总量8.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是(D)。A.沉淀应在热溶液中进行B.沉淀应在浓的溶液中进行C.沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂D.沉淀应放置过夜使沉淀陈化9.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当有色物质的浓度增加时,最大吸收波长和吸光度分别是(A)。A.不变、增加B.不变、减少C.增加、不变D.减少、不变10.用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度,常以淀粉液为指示剂,其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入,若滴定开始时加入则会发生(B)。A.标定结果偏高B.标定结果偏低C.对标定结果无影响D.指示剂不变色,无法指示滴定终点。11.在用K2Cr2O7法测定Fe时,加入H3PO4的主要目的是(C)。A.提高酸度,使滴定反应趋于完全B.提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠不致提前变色中国地质大学(北京)继续教育学院2013年03课程考试第2页(共4页)C.降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色D.有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀12.EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变(A)。A.1个单位B.2个单位C.10个单位D.不变化13.用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是(C)。A.莫尔法直接滴定B.莫尔法间接滴定C.佛尔哈德法直接滴定D.佛尔哈德法间接滴定14.用佛尔哈法测定Ag+,滴定剂是(C)。A.NaClB.NaBrC.NH4SCND.Na2S二.填空题1.c(mol·L-1)NH4H2PO4溶液的质子条件式是[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]。2.读取滴定管读数时,最后一位数值估测不准,产生随机(填写:系统,随机)误差。3.c(mol·L-1)NaOH溶液的质子条件式是[H+]+[Na+]=[OH-](或:[H+]=[OH-]-cNaOH)。4.EDTA的酸效应曲线是指lgαY(H)~pH关系曲线。。5.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T1/2时,其溶液的浓度为0.5c。6.络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于EDTA在水中的溶解度小,而Na2H2Y的溶解度较大。7.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T3/2时,其溶液的浓度为1.5c。8.c(mol·L-1)Na2CO3溶液的质子条件式是[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]。9.常用于标定HCl的基准物质有Na2CO3和硼砂(Na2B2O7·10H2O)。10.吸光光度法主要应用于测定微量组分,与化学分析法比较,其特点是灵敏度高、操作简便、快速、应用广泛。11.c(mol·L-1)HCl溶液的质子条件式是[H+]=[OH-]+[Cl-](或:[H+]=[OH-]+cHCl)。12.沉淀滴定法中,莫尔法的指示剂是K2CrO4,佛尔哈德法的指示剂是铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]。13.用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使Ag2CrO4不易形成;碱性太强,将生成不能确定终点,生成褐色Ag2O,不能进行测定。14.配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是I—与I2形成络离子后易溶于水,并可防止I2的挥发。三.简答题中国地质大学(北京)继续教育学院2013年03课程考试第3页(共4页)1.用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度时,(1)为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定?(2)Cr2O72-氧化I-反应为何要加酸,并应将溶液贮于碘瓶或锥形瓶中(盖上表面皿)在暗处放置7min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?答:(1)因为Cr2O72-与S2O32-直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O62-还有SO42-,而Cr2O72-与I-以及I2与S2O32-的反应均有确定的计量关系。(2)Cr2O72-是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使Cr3+绿色变浅,终点变色明显。2.利用络合滴定法测定Bi3+、Al3+、Pb2+混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂,酸度,必要试剂、条件及指示剂。答:EDTA标液Zn2+标液Zn2+标液↓↓返滴↓Bi3+BiYpH=1加过量EDTA,△NH4F,△Al3+───→Al3+────────→AlY────→AlF63-Pb2+二甲酚橙Pb2+pH=5-6,冷滴PbY冷滴PbY测Bi测Al+Pb测Al两者之差即Pb3.某同学如下配制0.02mol/LKMnO4溶液,请指出其错误。准确称取3.161g固体KMnO4,用煮沸过的去离子水溶解,转移至1000mL容量瓶,稀释至刻度,然后用干燥的滤纸过滤。答:(1)KMnO4试剂纯度不高,不能直接配制,因此不必准确称量,也不必用容量瓶。(2)试剂与水中含还原物质必须与KMnO4共煮一定时间,而不是单独煮水。(3)滤去MnO2应当采用玻璃砂漏斗抽滤,用滤纸会引入还原物质,而使KMnO4还原为MnO2,使KMnO4不稳定。4.在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+,抗坏血酸则不能掩蔽;在滴定Bi3+时,则恰相反,即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽,试述其原理。答:用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,pH≥10,三乙醇胺、KCN与Fe3+生成稳定络合物而发挥掩蔽作用,抗坏血酸即使Fe3+还原成Fe2+,KFe(Ⅱ)-Y值仍大于KCa-Y及KMg-Y,故不能掩蔽。而且pH值高,Fe3+水解严重。滴定Bi3+时,pH≤1,抗坏血酸将Fe3+还原成Fe2+,KFe(Ⅱ)-Y小于KBi-Y,所以在pH=1时,不干扰测定,可以掩蔽,而此时CN-、三乙醇胺由于在高酸度下酸效应系数很大,络合物被分解,不能掩蔽Fe3+。5.某人对某样品的测定作了5次,计算得的与平均值的偏差(di)分别是:+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。从这些数据看是否可以说明计算有误,为什么?答:偏差是对平均值而言,正偏差的总和与负偏差的总和在数值上应当相等。题中正偏差总和为0.11,负偏差总和为0.03。正负偏差数值不等,说明计算有误。(或者说,各单次测定的偏差相加,其和应为零。题中各偏差之和等于+0.08,说明计算有中国地质大学(北京)继续教育学院2013年03课程考试第4页(共4页)误。)四.计算题1.称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125g,加水溶解后,以甲基橙为指示剂,用浓度为0.2000mol/LHCl标准溶液滴定,甲基橙变色时,消耗HCl标准溶液32.72mL;上述等量样品,加水溶解后,若以酚酞为指示剂,用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定,消耗25.34mL。计算各组分的质量百分含量是多少?答:NaA的pKb=14-7=7,因此NaA能被盐酸滴定NaB的pKb=14-1=13远大于7,因此NaB不能被盐酸滴定。甲基橙变色时:Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2ONaA+HCl=NaCl+HA酚酞变色时仅有:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl%85.43%1006125.099.10502534.01000.0%1001000)(%3232WCONaCVCONaHCl甲基橙变色时:323222CONaHClNaANaACONaHClnnnnnn即%86.43%1006125.003.182)02534.01000.022000.003272.0(%NaA%29.12%10086.48%85.43%100%NaB2.称取红丹试样(含Pb3O4)0.2750g,用盐酸溶解(PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O)后转移到100mL量瓶中,取25.00mL加入浓度为0.500mol/LK2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4沉淀(因272OCr+H2O=22-4CrO+2H+),定量滤过沉淀,洗涤溶解后,在酸性条件下加入过量KI,产生的I2,以淀粉液为指示剂,用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点,消耗8.95mL,写出有关反应的方程式,并求试样中Pb3O4的质量百分数?(Pb3O4=685.6)。解:PbO+2HCl=PbCl2+H2O或PbO+2H+=Pb2++H2OPbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O或PbO2+2Cl-+4H+=Pb2++Cl2↑+2H2O2PbCl2+K2Cr2O7+H2O=2PbCrO4↓+2KCl+2HCl或2Pb2++Cr2O72-+H2O=2PbCrO4↓+2H+2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3++3I2+8H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-化学计量关系:2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3%2.99%1002750.096856.0895.04%1001000)(94%4343322WOPbCVOPbOSNa