北京化工大学研究生考试命题纸

北京化工大学研究生考试命题纸北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试有机化学试题(样题)注意事项„答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。„答题时可不抄题，但必须写清题号。„答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。以下为试题部分一、用系统命名法命名或写出下列化合物的结构，必要时用顺、反或Z、E或R、S等标明化合物的构型（10分）1、CH3CCCCHHCH2OH2、H2NSO3H3、C2H5CH34、OHOHCCH3CH3COOHHO6、3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷5、H3CClHCH3HOH7、3-甲基-1-(2,4-二甲基苯基)-2-丁烯-1-酮8、β-甲基-ε-己内酰胺第页共7页1北京化工大学研究生考试命题纸9、4-甲基-4′,4′′-二溴三苯甲烷10、(Z)-2-氯-2-戊烯酸苯酯二、选择题（10分）1、下列化合物或离子中具有芳香性的是（）(a)(b)H(c)(d)HH2、化合物(S)-2-甲氧基丁烷与等物质量的浓HBr加热反应，主要得到以下哪个化合物？(a)H3CCHC2H5HO(b)HOCH3C2H5H(c)HCH3C2H5Br(d)CH3CHHC2H53、下列哪组化合物在用酸处理后会生成不同的碳正离子（包括重排）？(a)CH3(CH2)3OH和CH3CH2CH(OH)CH3(b)OHOH和(c)CH2CH2OH和OH4、氯乙醇最稳定的构象是（）(a)ClHHOHHH(b)HHHOHClH(c)ClHHOHHH(d)HHCOHHHl5、下列化合物中，（）是内消旋的？(a)CH3HCCH3HBlr(b)CH3HOC2H5HOHH(c)CH3ClHCH3HCl(d)CH3HOC3CH3HOC3HH第页共7页2北京化工大学研究生考试命题纸6、下列化合物中酸性最强的是（）（a）CH3COOH(b)H2O(c)CH3CH2OH(d)CH3CH2SO3H7、下列化合物中碱性最强的是（）（a）CH3NH2(b)NH3(c)苯胺（d）CH3CONH28、下列离子中最稳定的是（）(a)CH3CH=CHCH2(b)CH3CH2CH2(c)(d)CH2=CHCH29、下列离子中亲核性最强的是（）（a）Me3C−(b)F−(c)Me2N−(d)CH3O−10、下列化合物中最容易烯醇化的是（）(a)PhCOCH2COCH3(b)PhCOCH2COCF3(c)CH3COCH2COCH3(d)CH3COCH2COC(CH3)3三、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物（6分）1、2-戊醇，3-戊醇，2-戊酮，3-戊酮，戊醛，苯甲醛2、环己烯，叔丁醇，氯化苄，苯，1-戊炔，环己基氯，环己醇四、分离邻甲苯酚、邻羟基苯甲酸、苯甲醛、苯甲醚和苯胺（4分）五、完成下列反应（20分）1、H2CCH2HOBrCa(OH)2干醚H3O+CH2CH2CH2OHPBr3第页共7页3北京化工大学研究生考试命题纸2、H2CCHCH2CH3Cl2500oCKOHEtOHCH2=CHCH2ClKMnO4,H+3、浓H2SO4160oC(1)固体NaOH,(2)H3O+CH3CH2BrNaOHHI+4、CH3Cl2FehvCl2NaCN5、OOO+(1)AlCl3(2)H3O+Zn-HgHCl浓H2SO4H2N-OH6、OHH2PtCrO3H+EtMgCl干醚H3O+浓H2SO4CH2CH3OH7、OOONHOONaOHEtBrH+,H2O+第页共7页4北京化工大学研究生考试命题纸8、COOHCOClCH3CH2NHCH3(1)LiAlH4(2)H3O+CH3IAg2OH2O9、KMnO4H+浓H2SO4过量EtOH(1)EtONa,EtOH(2)H+(1)OH-,H2O(2)H+(3)六、排列顺序（10分）1、沸点由高到低（）（a）1-氯丙烷（b）正丁醇（c）仲丁醇（d）乙醚2、氢化热由多到少（）（a）1,3-丁二烯（b）1,3-戊二烯（c）1,4-戊二烯（d）1,2-丁二烯3、与Br2加成反应活性由大到少（）（a）CH2=CHCH3（b）CH2=CHOCH3（c）CH2=CHCH2Cl（d）CH2=CHCCl34、与HCN加成反应速度由大到小（）（a）乙醛（b）CF3CHO（c）甲醛（d）丙酮5、溴化反应活性由大到小（）（a）苯胺（b）苯（c）乙酰苯胺（d）苯乙酮6、水解反应速度由大到小（）（a）氯苯（b）对甲氧基氯苯（c）对硝苯氯苯（d）2,4-二硝基氯苯第页共7页5北京化工大学研究生考试命题纸7、水解反应活性由大到小（）（a）异丁酸酐（b）异丁酰胺（c）异丁酸乙酯（d）异丁酰氯8、E1反应活性由大到小（）（a）1-氯丁烷（b）2-氯丁烷（c）2-甲基-1-氯丙烷（d）2-甲基-2-氯丙烷9、与CH3OH进行酯化反应的活性由大到小（）（a）乙酸（b）(CH3)2CHCOOH(c)正丁酸（d）(CH3)3CCOOH10、与乙酸进行酯化反应的活性由大到小（）（a）甲醇（b）乙醇（c）叔丁醇（d）异丙醇七、反应机理题（12分）1、写出叔丁基溴在水中溶剂解反应的机理，画出反应进程的能量变化图，在峰底、峰谷标出相对应的反应物、产物、、中间体和过渡态。2、完成下面的反应方程式，并写出该反应的机理：OHCCH2CH2CH2CHCHOCH3HO-3、写出下面反应的机理：OHCOHCH3H+CH3COCH3+OCH3CH3CH3第页共7页6北京化工大学研究生考试命题纸八、以4个和4个碳以下的烯烃、苯和甲苯为原料合成下列化合物（无机试剂任选）（15分）CH3BrCH2CHCOOHCH2CH3COCOOCH3CH3CH2CHCHCOOHOHCH3CH2Ph1、2、3、4、5、I九、实验题（7分）用硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醚，主反应式为：2CH3CH2OH浓H2SO4140oCCH3CH2OCH2CH3+H2O写出可能发生的副反应，画出反应装置，设计实验程序（包括反应过程、分离过程和提纯方法）。十、推测结构（6分）化合物A（C3H6Br2）与NaCN反应得B（C5H6N2），B在酸性水溶液中水解得C，C与乙酸酐一起加热得到D和乙酸。化合物D的红外光谱在1755cm−1和1820cm−1处有吸收峰，其1HNMR谱在δ=2.0（2H）呈五重峰，在δ=2.8（4H）呈三重峰。据此，1.推测化合物A，B，C和D的结构，写出它们之间的转换方程式；2.标出D的各峰归属；3.判别化合物C的红外光谱可能有什么特征吸收峰，其1HNMR有几组峰。第页共7页7