兰叶青_无机及分析化学课后答案_第八章

第八章习题解答8－1答：二氯化四氨合镍（Ⅱ），氯化二氯·四水合铬（Ⅲ），硫酸四氨·二水钴（Ⅱ），六亚硝酸根合钴二钾钠，三氯化三乙二胺合铁（Ⅲ），四羰基合镍，六氯合铂酸钾。8－2答：Na3[Ag(S2O32-)2],[Co(NO2)3(NH3)3],[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O,NH4[SbCl6],[PtCl2(OH)2(NH)2]。8－3答：（3）、（4）8－4答：（1）sp杂化，直线型，磁矩为0；（2）dsp2杂化，平面正方形，磁矩为0；(3)sp3杂化，正四面体，磁矩为0；（4）d2sp3杂化，正八面体，磁矩为0。8－5答：（1）外轨型，正八面体，磁矩为3.88µB;（2）内轨型，正八面体，磁矩为0µB。8－6答：[Co(NH3)6]Cl3,三氯化六氨合钴（Ⅲ）；[Co(NH3)4Cl2]Cl,氯化二氯四氨合钴（Ⅲ）。[CoCl(NH3)5]Cl2,二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）。[CoCl3(NH3)3].三氯三氨合钴（Ⅲ）。8－7解：（1）Ag2S+4CN-ƒ2[Ag(CN)2]-+S2-2sp2f(AgS)(([Ag(CN)])KKKΘΘΘ＝6.69×10-50×（1.3×1021）2＝1.13×10-7反应逆向进行的趋势大（2）[Cu(NH3)4]2++4H+ƒCu+4NH4+3235b(NH)410144f[Cu(NH)]1.7910()7.210(1.010)WKKKKΘΘΘΘ＝2.67×1024反应正向进行的趋势大（3）Ag(S2O3)2]3-+Cl-ƒAgCl+2S2O32-2321310f[Ag(SO)]sp(AgCl)113.9101.7710KKKΘΘΘ＝1.95×10-4反应逆向进行的趋势大8－12解：[Ag(NH3)2]++2CN-ƒ[Ag(CN-)2]-+2NH3323221f[Ag(CN)]7f[Ag(NH)]1.3101.110KKKΘΘΘ=1.18×1014从KΘ值可以看出，[Ag(NH3)2]+几乎全部转化为[Ag(CN-)2]-∴c[Ag(CN-)2]-=0.1mol·L-1,c(NH3)=0.2mol·L-1设c[Ag(NH3)2]-=xmol·L-1,则c(CN-)=2xmol·L-1带入平衡关系式：14221018122010...xx解得：x=1.77×10-6mol·L-1，c(CN-)=3.54×10-6mol·L-18－13解：先计算1L1mol·L-1氨水能溶解多少克AgBr。AgBr(s)+2NH3ƒ[Ag(NH3)2]++Br-32232sp(AgBr)2AgNH3AgNHBrNHfccKKKcΘΘΘ=1.1×107×5.35×10-13＝5.89×10-6设c([Ag(NH3)2]+=xmol·L-1,则c(Br-)=xmol·L-1c(NH3)=(1-2x)mol·L-1。带入平衡关系式：6221089521.xx∵KΘ较小，(1－2x)≈1mol·L-1∴x=2.43×10－3mol·L-11L1mol·L-1氨水可溶解AgBr为：2.43×10-3×187.77＝0.456（克）100ml1mol·L-1氨水可溶解AgBr0.0456（克）8－14解：Zn(OH)2+2OH-ƒ[Zn(OH)4]2-2-2424spZn(OH)2fAlOHAlOHOHcKKKcΘΘΘ＝6.68×10-17×4.6×1017＝30.730.1mol·L-1Zn(OH)2完全溶解，则生成c[Zn(OH)4]2-=0.1mol·L-1带入平衡关系式：c(OH-)=0.1/30.73=3.25×10-2mol·L-1原NaOH的浓度为：3.25×10－2+0.1×2＝0.233mol·L-18－15解：已知ε=EΘ（＋）－EΘ（-）＝0.030V,EΘ（＋）=0.000V,EΘ（-）=-0.030V负极的电极反应：[Cu(NH3)4]2++2e-ƒCu+4NH3当c[Cu(NH3)4]2+=1mol·L-1,c(NH3)=1mol·L-1时23434Cu(NH)CuCufCu(NH)005921lg2.KΘΘΘ-0.030＝0.337+lg1/KΘf[Cu(NH3)4]2+KΘf[Cu(NH3)4]2+=2.50×1012固不能用铜器储存氨水8－16解：（1）[Hg(CN)4]2-+2eƒHg+4CN-标准状态时c[Hg(CN)4]2-=1.0mol·L-1,c(CN-)=1.0mol·L-122242HgHgHgHgfHgCNHg00592005921lglg212c..EEKΘΘ=0.7961+0.0296lg(2.5×1041)-1＝-0.4293V∴EΘ[Hg(CN)4]2-/Hg=-0.4293V(2)[Fe(CN)6]3-+eƒ[Fe(CN)6]4-标准状态时，电极反应中各离子的浓度均为1.0mol·L-1。ε=EΘFe3+/Fe2++0.0592lgc(Fe3+)/c(Fe2+)=0.771+0.0592lgKΘf[Fe(CN)6]4-/KΘf[Fe(CN)6]3-=0.771+0.0592lg（1.0×1035）/（1.0×1042）=0.3566V∴EΘ[Fe(CN)4]3-/[Fe(CN)6]4=0.3566V8－17解：已知lgKNiY=18.62,pH=4.40时，查表得：lgαY(H)=7.64lgKˊNiY=18.62-7.64=10.98pNiˊ(计量点)=1/2[lgKˊNiY+pc(Ni,计量点)]=1/2(10.98+2.00)=5.998－18解：已知lgKMgY=8.69pH=5.0时，lgαY(H)＝6.45lgKˊMgY=lgKMgY-lgαY(H)＝8.69－6.45＝2.248∴此时Mg2+不能被EDTA滴定pH=10.0时，lgαY(H)＝0.45lgKˊMgY＝lgKMgY－lgαY(H)＝8.69－0.45＝8.218∴此时Mg2+能被EDTA滴定8－19解：已知lgKMnY=13.87c(M)=0.01mol·L-1lgc(M)KˊMnY≥6lgKˊMnY=lgKMnY－lgαY(H)≥8lgαY(H)≤5.87查表得：pH≥5.0∵KΘspMn(OH)2=2.06×10-13c(OH-)=13sp22(Mg(OH))2.06100.02Mn/KccΘΘ＝3.21×10-5mol·L-1pH=9.51∴用EDTA滴定0.02mol·L-1Mn2+的最高酸度为1.0×10-5mol·L-1，最低酸度为3.12×10-10mol·L-18－20解：已知lgKBiY=29.94,lgKPbY=18.04,lgKCdY=16.46∵pH=1.0时，lgαY(H)＝18.01∴此时EDTA只能滴定Bi3+c(Bi3+)=3+EDTA/EDTA0.0202520.2825.00BiccVVΘ=0.01642mol·L-1∵pH=5.4时，lgαY(H)=5.69∴此时滴定Cd2+、Pb2+总量，因邻二氮菲的加入使Cd2+被掩蔽，释放出的EDTA再用标准Pb2+滴定释出的EDTAc(Cd2+)=00251510020020...=0.008128mol·L-1c(Pb2+)=002515101630020250....=0.01621mol·L-18－21解：230000231EDTAEDTA(FeO)250.02FeO10025.00cVMm=001001050000715921003100010000....=4.95％2+2+230000231ZnZnAlO250.02AlO10025.00cVMm=0010010500001022101710030000...=52.3％8－22解：设标定Zn2+的体积为V＇(EDTA)，氰化物溶液的体积为V22EDTAEDTANiNicVcV=01277000206519013000....mol·L-122(Ni)(Ni)EDTAEDTACN4cVcVcV=4501210100130000025012770.....=0.06014mol·L-1