关于三聚氰胺的认识与研究

关于三聚氰胺的认识与研究学院：环境科学与工程学院专业：食品科学与工程年级：2011级姓名：李自明指导老师：杨艳芳日期：2012.11合成研究历史三聚氰胺原料三聚氰胺最早被李比希于1834年合成，早期合成使用双氰胺法：由电石（CaC2）制备氰胺化钙[Ca（CN）2]，氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺，再加热分解制备三聚氰胺。合成方法因为双氰胺法中电石的高成本，每吨产品需消耗双氰胺（98%）1180kg，液氨30kg，所以双氰胺法已被淘汰。与该法相比，尿素法成本低，工业合成主要使用尿素为原料，在加热和一定压力条件下，尿素以氨气为载体，硅胶为催化剂，在380-400℃温度下沸腾反应，先分解生成氰酸，并进一步缩合生成三聚氰胺。生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品，然后经溶解，除去杂质，重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。6(NH2)2CO→C3H6N6+6NH3+3CO2↑方法分类按照反应条件不同，三聚氰胺合成工艺又可分为高压法（7-10MPa，370-450℃，液相）、低压法（0.5-1MPa，380-440℃，液相）和常压法（0.3MPa，390℃，气相）三类。工业生产工艺三聚氰胺相关漫画三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名，如德国巴斯夫、奥地利林茨化学法、鲁奇法、美国联合信号化学公司化学法等。世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法，荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。中国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺，2008年据有关部门不完全统计，中国有三聚氰胺生产企业近70家。由于生产技术、消费市场、生产成本等方面的原因，中国大部分生产装置达不到设计的生产能力。[2]主要用途主要用途有以下几方面：装饰面板可制成防火、抗震、耐热的层压板，色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板，作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。涂料用丁醇、甲醇醚化后，作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。模塑粉经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料，无毒、抗污，潮湿时仍能保持良好的电气性能，可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具，电器设备等高级绝缘材料。纸张用乙醚醚化后可用作纸张处理剂，生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。[1]掺入牛奶由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷，三聚氰胺常被不法商人用作食品添加剂，以提升食品检测中的蛋白质含量指标，因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。有牛奶生产者向原料牛奶中掺入了水以增加体积。由于牛奶被稀释，牛奶中蛋白质含量降低。而使用牛奶进行下一步加工的公司，一般通过测量牛奶中含氮量来检测蛋白质含量。因此，添加三聚氰胺能提高牛奶的含氮量水平，从而造成蛋白质水平虚高。向食品中添加三聚氰胺从未获得过联合国食品法典委员会的批准。曾有食品生产企业非法将三聚氰胺添加到食品中，以明显提高蛋白质含量。[3]据估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点，用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末，没有什么气味和味道，所以掺杂后不易被发现。[1]其他三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配，还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。人体耐受标准三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明，其在动物体内代谢很快且不会存留，主要影响泌尿系统。三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示，以体重7公斤的婴儿为例，假设每日摄入奶粉150克，其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。根据美国食物及药物管理局的标准，三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重。残留标准中国中国国家食品质量监督检测中心在2008年9月13日指出，三聚氰胺属于化工原料，是不允许添加到食品中的，故暂未设定像农药残留那样的标准限制。10月8日，卫生部、工业和信息化部、农业部、国家工商行政管理总局和国家质量监督检验检疫总局联合发布公告，制定三聚氰胺在乳与乳制品中的临时管理值。婴幼儿配方乳粉中三聚氰胺的限量值为1mg/kg，高于1mg/kg的产品一律不得销售。液态奶（包括原料乳）、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg，高于2.5mg/kg的产品一律不得销售。含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg，高于2.5mg/kg的产品一律不得销售。香港政府于2008年9月22日紧急立法，禁止食物的三聚氰胺含量超标。新法律规定：婴幼儿及孕妇食品，每公斤不能含有超过1毫克的三聚氰胺，食物每公斤不能超过2.5毫克。在台湾，2008年9月24日，行政院卫生署参考国际检验方法和香港立法规定，决定2.5ppm（2,500ppb）为食品残留三聚氰胺的检验判定标准。新西兰新西兰食品安全局参考欧盟每日容许摄取量标准（每公斤体重每日0.5mg，20公斤的孩童为20*0.5=10mg，70公斤的成人为70*0.5=35mg），决定以一般食物5.0ppm（5,000ppb）、婴儿食品1.0ppm为食品残留三聚氰胺的暂定检验判定标准，市售食物含量低于此值则不再发布确认风险警告，但会随时检讨此值。美国美国在经过2007年美国宠物食品污染事件后，禁止于饲料中添加三聚氰胺。美国食品及药物管理局（FDA）对食物中三聚氰胺的含量订立标准，成人每天食用2.5ppm以下的受污染食物食物（1.5kg）应对健康无虞，但婴儿食品不得有三聚氰胺验出。欧盟根据欧盟执委会2008年9月26日发给会员国的紧急通报中，清楚指出，所有含三聚氰胺量超过2.5毫克／公斤（2.5ppm）的产品应立即销毁。联合国标准2012年7月5日，联合国负责制定食品安全标准的国际食品法典委员会为牛奶中三聚氰胺含量设定了新标准，以后每公斤液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。国际食品法典委员会说，三聚氰胺含量新标准将有助于各国政府更好地保护消费者权益和健康。毒奶粉事件2008年2008年9月16日，中国国家质检总局公布的奶粉检测报告有22家企业69批次产品检出了含不同量三聚氰胺的不合格奶粉。2010年河北三鹿奶粉阴云未散，超标三聚氰胺奶粉又在甘肃、青海、吉林等省出现。青海省一家乳制品厂，从乳品原料中检测出三聚氰胺超标500余倍，原料来自河北等地。[最新发现由黑龙江省疾病控制中心王玉燕等人承担的课题“三聚氰胺—三聚氰酸联合毒性和肾损伤的恢复性研究”发现：经口摄入三聚氰胺，在肾小管生成结晶体并造成肾损伤后，停止摄入三聚氰胺，不予药物干预，观察发现肾小管内的结晶体可随尿液逐渐排出体外，一定时间后，由于肾组织中的结晶体逐渐减少，肾组织血液供应改善，肾小管的过滤、浓缩等功能亦相应好转，同时，由间质细胞分化生成的肾小管上皮细胞，逐渐形成新的肾小管，损伤的肾小管上皮再生修复，一定时间后肾功能逐渐恢复正常。