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1低温柴油吸收－脱硫技术1技术概况本技术为抚顺石油化工研究院与金陵分公司共同开发的“十条龙”攻关项目“炼厂尾气综合治理技术”中的核心技术之一，在金陵分公司首次应用，达到了良好的预期效果。“低温柴油吸收”技术适用于石化企业酸性水罐区、污油罐区、中间罐区、脱硫醇尾气、油品装车装船等散发的油气及恶臭气体的回收和治理。该技术处于国内同类技术领先水平，国际同类技术先进水平。2技术内容本技术主要针对罐区及油品装卸区高浓度恶臭及VOC废气治理场所。罐顶或装车装船过程逸散废气首先通过液环压缩机加压，输送到低温柴油吸收塔，与0～15℃的低温柴油在吸收塔内逆向吸收，一般在吸收塔内可回收95%以上的油气和净化99%以上的有机硫化物，经过油品吸收后的废气总烃浓度小于25000mg/m3，总有机硫化物浓度之和小于10mg/m3；然后废气经过脱硫反应器吸收废气中剩余的硫化氢，最终净化气中硫化氢浓度可低于10mg/m3，最后净化气排空。吸收剂采用一定馏程范围的粗柴油，吸收温度根据油品性质和废气性质进行设2定，通过制冷机组将温度降到－5～20℃，一般在5～15℃，柴油从吸收塔上部进入塔内，与从塔下部进入的废气逆流接触。废气中烃类物质、苯系物与柴油吸收机理为相似相容原理。“相似”是指溶质和溶剂在结构上相似，“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶。油气中的分子为非极性或弱极性，柴油是一种非极性的溶剂，两者能很好的互相溶解，达到吸收目的。利用易吸收油气的有机溶剂(汽油、柴油)与废气接触，将其中的油气溶解从而达到脱除的目的。特别是在低温、加压下吸收效果更佳，在低温加压下，部分高沸点有机物直接冷凝为液体。吸收油品一次性通过，吸收后的富吸收油先经过制冷机组中的换热器回收冷量，然后去加氢装置或其它装置进一步加工，不存在富吸收油的再生问题。经过上述工艺流程，废气中的大部分硫化氢和几乎全部的有机硫化物被油品吸收，吸收后的硫化物进入加氢装置，最终硫化物变为硫磺产品；进入油品中的总烃经过加工后成为可用的油品组分，提升了其利用价值，经济效益和社会效益并重。3技术进展本技术已经推广了有三十余套，以低温柴油吸收为核心，发展为低温柴油吸收－催化氧化、低温芳烃吸收－吸附、低温汽油吸收－吸附、低温柴油吸收－胺吸收等多种工艺。从工艺控制角度，发展为低温馏分油常压吸收、低温馏分油加压吸收等工艺。油品制冷机组开始改进为新的易操作控制的一体机。课题组将从成本等方面考虑，研发新一代的工艺，达到投资省、控制易的目标。4应用案例本技术已经在多家炼化企业进行应用，不仅可以为企业解决日益加重的恶臭污染，同时回收大部分的油气资源。目前已经成功应用的项目见下表。表1应用案例序号炼厂名称项目名称1金陵分公司酸性水罐区中间罐区碱渣再生废气及Ⅰ催化汽油氧化脱硫醇尾气沥青罐区3高温蜡油罐区码头装船废气2天津分公司3#污水汽提原料水罐区3洛阳分公司酸性水罐区4齐鲁分公司装车油气回收污油罐区5高桥石化酸性水罐区15#污油罐区氧化脱硫醇尾气6北海炼化脱硫醇尾气和碱渣罐废气7扬子石化酸性水罐区油品新区污油罐8胜利石化污油罐及中间罐区9青岛石化汽油和液态烃氧化脱硫醇尾气10安庆分公司炼油一部Ⅰ常精制和裂解双脱臭气11荆门分公司脱硫醇尾气中间罐区12广州分公司污油罐区13石家庄炼化酸性水罐、碱渣罐废气及脱硫醇尾气冷焦水罐4项目投资由于各炼厂需要治理的废气排放量及实际情况不同，装置投资各有差异，一般0.7～3元/（m3/h废气），常规装置按处理规模分为五档，从而满足处理不同规模炼厂废气处理需要，各规模项目投资见下表。4表2项目投资工艺过程低温柴油吸收+脱硫处理规模(Nm3/h)1503005008001000设备投资（万元）380480560720790技术费用85100125150195装置投资估算（万元）4655806858709855环保效果罐顶或装车装船过程逸散废气采用低温柴油吸收工艺技术处理后，H2S、有机硫化物回收率接近100%，总烃回收率可达95%以上，净化气中硫化氢、氨、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫的排放量符合GB14554-93《恶臭污染物排放标准》，油气浓度符合GB20950-2007《储油库大气污染物排放标准》及即将发布的《石油炼制工业污染物排放标准》中有机物废气非甲烷总烃限制要求。采用低温芳烃吸收－吸附工艺，可满足即将发布的《石油炼制工业污染物排放标准》中苯系物排放要求。