全真模拟试题(三)

48级二分部内部资料--1翻印无效全真模拟试题（三）竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。1.008ZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNeArKrXeRn相对原子质量RfDbSgBhHsMt第1题（9分）某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、B剂组成，使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，A剂为略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H2SO4、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则不断有气体放出，呈现蓝绿色。B剂为棕黑色粉末，不溶于水，可与KOH和KClO3共溶，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在水中又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题：1-1填表：主要成分在保健用品中的作用A剂B剂1-2写出各过程的方程式。48级二分部内部资料--21-3在A剂、B剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均匀，你认为关键是控制什么？第2题（8分）离子晶体X是由三种短周期元素组成，三种短周期元素的简单离子的核外电子排布相同，晶胞参数a＝780pm，晶胞中阴离子组成立方最密堆积，阳离子（r＝102pm）占据全部八面体和四面体空隙。2-1写出X的化学式和化学名称；2-2指出阴离子的空间构型；2-3计算晶体X的密度；2-4X在化工生产中有什么用途；2-5另有一种晶体Y，其阴离子也组成立方最密堆积，且与X的阴离子互为等电子体，而阳离子与X的阳离子相同，但只占据全部四面体空隙，请写出Y的化学式。第3题（8分）“摇头丸”中含有氯胺酮成分。氯胺酮是国家监管48级二分部内部资料--3的药品，它具有致幻作用。氯胺酮在一定条件下发生下列一系列转化：ClNHCH3OH2/Ni①AHClClNHCH3ClHCl②③C(C13H21N)NaOH水溶液④B3-1写出氯胺酮的分子式；系统命名为。氯胺酮（填“溶”或“不溶”，下同）于水，于乙醚。3-2上述转化过程中发生取代反应的是；反应③的条件是。3-3C的结构简式可能为C1：、C2：。其中最有可能的是______________。第4题（7分）测定硫磺的纯净度，可采用如下的方法：准确称取一定量的硫磺，与已知浓度和质量的氢氧化钠溶液（过量）（反应Ⅰ），直到硫磺完全溶解。冷却至室温，缓缓加入15%的过氧化氢溶液至过量，并不断摇动（反应Ⅱ，硫元素全部转化为S(Ⅵ)）。反应完成后，加热至沸腾，冷却至室温，加2～3滴酚酞，用已知浓度的盐酸滴入，至溶液刚好褪色。记录盐酸的消耗量。4-1写出反应Ⅰ、Ⅱ的各步化学方程式。4-2简述这一方法如何能知道硫磺的纯度？（不必列式计算，只需把原理说明）4-3“反应完成后，加热至沸腾”这一操作是否必要，为什么？48级二分部内部资料--4第5题（12分）无机化合物A由同主族的短周期元素X、Y及Cl组成，其中Cl元素的质量百分含量为61.18%，可由氯化物B（含氯85.13%）和C（含氯66.27%）以物质的量1︰1反应得到。用冰点测定仪确定其摩尔质量为（340±15）g/mol。A只有两种键长：X－Y160pm，Y－Cl198pm。A显示出非常有趣的物理性质：速热可在114℃时熔化，256℃时沸腾；而缓慢加热，约在250℃时才观察到熔化。缓慢加热所得到的熔化物冷却固化时得到橡皮状树脂（D，线形高分子化合物）。256℃蒸馏该熔化物，得一液体，它可在114℃固化。5-1写出元素X、Y的符号；5-2写出化合物A、B、C、D的化学式；5-3画出A、D的结构简式；5-4估算相邻氯原子间的距离；5-5预测聚合物D是否有导电性，说明理由。48级二分部内部资料--5第6题（16分）根据下面的合成路线回答A（烃）hBr　;2B　　无水乙醚MgC（格氏试剂）D（氟代乙酸乙酯）＋COHH2/)2()1(无水乙醚　　E][OFHOHHC/52GG＋COHH2/)2()1(无水乙醚　　HOHZnO23/)2()1(　　I4NaBHJH（K）6-1请命名产物K；并用*标出手性碳原子6-2写出A→B；B→C的反应条件6-3写出A～J各物质的结构简式6-4写出D和C加成反应的历程。第7题（16分）将NaHCO3固体放入真空容器中发生下列反应2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)已知298K时有下列数据：物质NaHCO3(s)Na2CO3(s)H2O(g)CO2(g)1.molkJHmf-947.7-1130.9-241.8-393.511../molKJSm102.1136.6188.7213.648级二分部内部资料--67-1求298K时平衡体系的总压力；7-2体系的温度为多高时，平衡压力为101.3kPa；7-3298K的大气中，H2O(g)与CO2(g)的分压分别为3167Pa与30.4Pa，将纯NaHCO3固体放入大气中让其发生上述分解反应。（1）问此时该分解反应的mS比0mS大还是小？为什么？（2）用QP与PK比较说明NaHCO3固体迅速分解还是稳定存在？（3）用吉布斯自由能判据说明NaHCO3固体迅速分解还是稳定存在？[视H2O(g)与CO2(g)为理想气体]第8题（10分）无机橡胶是一类橡胶状的弹性体，磷腈聚合物为典型的代表，它由五氯化磷和氯化铵在四氯乙烯溶剂中反应制得，经减压蒸馏可将聚合度为3～4得分子分离出来，将三聚产物在真空管加热至300℃左右，则开环聚合成具有链状结构的氯代磷腈高聚物，其分子量大于2000，它是无色透明不溶于任何有机溶剂的橡胶状弹性体。无机橡胶在潮湿空气中弹性会降低，改性无机橡胶具有优良的耐水性、耐热性、抗燃烧性及低温弹性好等优良的特48级二分部内部资料--7性。试写出：8-1生成聚磷腈的化学反应方程式。8-2写出聚磷腈的基本结构单元及三聚磷腈的结构式。8-3三聚磷腈加热聚合的化学方程式。8-4无机橡胶在潮湿的空气中弹性降低的原因是什么。8-5采用什么样的方法才能有效的防止其遇潮弹性降低。8-6试说出改性无机橡胶的两个用途。第9题（8分）本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。9-1PtCl2·2KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比1：2）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：9-2PtCl2·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比1：2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式第10题（10分）维生素C又称抗坏血酸，广泛存在于水果、蔬菜中，属于外源性维生素，人体不能自身合成，必须从食物中摄取。其化学式为C6H8O6，相对分子量为176.1，由于分子中的烯二醇基具有还原性，能被I2定量地氧化成二酮基，半反应为：C6H8O6=C6H6O6+2H++2e=0.18V因此，可以采用碘量法测定维生素C药片中抗坏血酸的含量。具体实验步骤及结果如下：（1）准确移取0.01667mol/L的K2Cr2O7标准溶液10.00mL于碘量瓶中，加3mol/LH2SO4溶液10mL，10%KI溶液10mL，塞上瓶塞，暗处放置反应5min，加入100mL水稀释，用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色时，加入2mL淀粉溶液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。平行三次实验，消耗Na2S2O3标准溶液平均体积为19.76mL。48级二分部内部资料--8（2）准确移取上述Na2S2O3标准溶液10.00mL于锥瓶中，加水50mL，淀粉溶液2mL，用I2标准溶液滴定至蓝色且30s不褪。平行三次实验，消耗I2标准溶液平均体积为10.15mL。（3）准确称取0.2205g的维生素C粉末（维生素C药片研细所得）于锥瓶中，加新煮沸过并冷却的蒸馏水100mL，2mol/LHAc溶液10mL，淀粉溶液2mL，立即用I2标准溶液滴定至蓝色且30s不褪，消耗12.50mL。（4）重复操作步骤（3），称取维生素C粉末0.2176g，消耗I2标准溶液为12.36mL；称取维生素C粉末0.2332g，消耗I2标准溶液为13.21mL。根据以上实验结果计算出该维生素C药片中所含抗坏血酸的质量分数。48级二分部内部资料--9参考答案：1-1A剂：Na2O2，供氧剂；B剂：MnO2，催化剂；（4分）1-2Na2O2＋2H2O→2NaOH＋H2O2；2H2O2MnO22H2O＋O2↑；4H2O2＋H2SO4＋K2Cr2O7→K2SO4＋2CrO5＋5H2O；4CrO5＋12H＋→4Cr3＋＋6H2O＋7O2↑；3MnO2＋6KOH＋KClO33K2MnO4＋KCl＋3H2O3K2MnO4＋2H2O→2KMnO4＋MnO2＋4KOH（4分）1-3关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。（1分）2-1Na3AlF6（1分）氟铝酸钠（1分）2-2正八面体（1分）2-3晶胞内含4个[Na3AlF6]单元Na3AIF6摩尔质量为210g/mol。ρ＝312231078011002.64210＝2.95g/cm3（2分）2-4电解炼铝的助熔剂（1分）2-5Na2SiF6（2分）3-1C13H16NOCl（1分）；2－(2’－氯苯基)－2－(甲氨基)环己酮（1分）；溶；不溶（1分）3-2②、④（1分）；强碱的醇溶液/加热（1分）3-3NHCH3（1分）或NHCH3（1分），最有可能是后者（查依采夫消除）（1分）。4-16NaOH＋3SNa2SO3＋2Na2S＋3H2O（1分）Na2S＋4H2O2＝Na2SO4＋4H2O，Na2SO3＋H2O2＝Na2SO4＋H2O（2分）4-2与硫磺及硫代硫酸钠反应的NaOH是过量的，通过用盐酸滴定过量未反应的NaOH后，可知与硫磺及硫代硫酸钠反应消耗的NaOH的量，再根据反应式，通过计算可知参与反应的硫的质量，此质量与投入的不纯硫磺质量之比，即为硫的纯净度。（2分）4-3加热至沸腾的目的是除去过量的H2O2，防止其影响中和滴定反应的显色，因而不能省略。（2分）5-1X：NY：P（各1分）5-2A：P3N3Cl6B：PCl5C：NH4ClD：PNCl2（各1分）48级二分部内部资料--105-3A：D：（各1分）5-4A分子中键角∠NPN应等于120°（此环一定是平面），所以角∠ClPCl应比理想的四面体角109.5°要小。因此，此分子中Cl－Cl距离的估算是：dCl－Cl＝2dP－Cls