偏光片是液晶面板关键零件,是目前业界投资最为热门的行业之一,其成本约占面板原材料制造成本7%左右。需说明的是偏光片的应用范围很广,不但能使用在LCD做为偏光材料,亦可用于太阳眼镜、防眩护目镜、摄影器材之滤光镜、汽车头灯防眩处理及光量调整器等,其它尚有偏光显微镜与特殊医疗用眼镜。由于目前偏光片的制造技术一直被日本、韩国、台湾等国家和地区所垄断,国内生产偏光片的企业尚少,而且主要产品为TN/STN型产品,目前国内上马的LCD生产线多为TFT型,相应的TFT型偏光片的市场缺口大,大部分产品主要依赖进口,极大影响了我国液晶产品的竞争能力。因而发展偏光片项目对完善我国液晶上游产业链,降低产品成本,提高市场竞争力有着重要意义。在深圳市政府的大力支持下,在深超公司的推动下,深纺织集团日前确定投资上马宽幅TFT-LCD用偏光片项目(盛波光电),预计2011年三季度投产,该项目的建成将填补了我国大陆地区该产业的空白。一、偏光片原理与制造工艺(一)偏光片原理及种类1、原理目前最通用的偏光膜是兰特在1938年所发明的H片,其制法如下:首先把透明塑料板(通常用PVA)浸渍在I2/KI的水溶液中,使碘离子扩散渗入内层的PVA,微热后拉伸,PVA板变长同时也变得又窄又薄,PVA分子本来是任意角度无规则性分布的,受力拉伸后就逐渐一致地偏转于作用力的方向,附着在PVA上的碘离子也跟随着有方向性,形成了碘离子的长链。因为碘离子有很好的起偏性,它可以吸收平行于其排列方向的光束电场分量,只让垂直方向的光束电场分量通过,制成具有偏光作用的偏光膜,如图1。最早的偏光片主要由中间能产生偏振光线的PVA膜,再在两面复合上TAC保护膜组成。为了方便使用和得到不同的光学效果,偏光片供应商应液晶显示器制造商要求,又在两面涂覆上压敏胶,再覆上离型膜,这种偏光片是最常见到的TN普通全透射偏光片。如果去掉一层离型膜,再复合一层反射膜,就是最普通的反射偏光片。使用的压敏胶为耐高温防潮压敏胶,并对PVA进行特殊浸胶处理(染料系列产品),所制成的偏光片即为宽温类型偏光片;在使用的压敏胶中加入阻止紫外线通过的成份,则可制成防紫外线偏光片;在透射原片上再复合上双折射光学补偿膜,则可制成STN用偏光片;在透射原片上再复合上光线转向膜,则可制成宽视角偏光片或窄视角偏光片;对使用的压敏胶、PVA膜或TAC膜着色,即为彩色偏光片。实际上随着新型的液晶显示器产品不断开发出来,偏光片的类型也愈来愈多。2、偏光片的种类偏光膜的应用范围很广,不但能使用在LCD做为偏光材料,亦可用于太阳眼镜、防眩护目镜、摄影器材之滤光镜、汽车头灯防眩处理及光量调整器,其它尚有偏光显微镜与特殊医疗用眼镜。(1)偏光片按功能分为透射式偏光片、反射式偏光片、半透过半反射式偏光片、补偿型偏光片几类;(2)偏光片按染色方法分类碘系偏光片:PVA与碘分子相结合,为现今生产偏光膜最主要的方法。容易获得高透过率、高偏振度的光学特性,但耐高温高湿的能力较差。染料系偏光片:将具有二色性的有机染料吸着在PVA上,并加以延伸定向,使之具有偏旋光性能。不容易获得高透过率、高偏振度的光学特性,但耐高温高湿的能力较好。(3)偏光膜按照偏材料的种类可分为四种:金属偏光膜:将金、银、铁等金属盐吸附在高分子薄膜上,再加以还原,使棒状金属有起偏的能力,现在已不使用这种方法生产。碘系偏光膜:PVA与碘分子所组成,为现今生产偏光膜最主要的方法。染料系偏光膜:将具有二色性的有机染料吸着在PVA上,并加以延伸定向,使之具有偏旋光性能。聚乙烯偏光膜:用酸为触媒,将PVA脱水,使PVA分子中含一定量乙烯结构,再加以延伸定向,使之具有偏旋光性能。3、偏光片的结构及特性说明偏光层:是由PVA(聚乙烯醇)薄膜经染色拉伸后制成,该层是偏光片的主要部分,也称偏光原膜。偏光层决定了偏光片的偏光性能、透过率,同时也是影响偏光片色调和光学耐久性的主要部分。TAC层:由PVA膜制成的偏光层易吸水、褪色而丧失偏光性能,因此需要在其两边用一层光学均匀性和透明性良好的TAC(三醋酸纤维素酯)膜来隔绝水分和空气,保护偏光层。采用具有紫外隔离(UVCUT)和防眩(Anti-Glare)功能的TAC膜可制成防紫外型偏光片和防眩型偏光片。粘着剂(Adhesive):可分为反射膜侧粘着剂和剥离膜侧粘着剂。反射膜侧粘着剂的作用是将反射膜牢固地粘合在TAC膜上,其工艺要求不允许有再剥离性。剥离膜侧粘着剂是一层压敏胶,它决定了偏光片的粘着性能及贴片加工性能,其性能优劣是LCD偏光片使用者最为关心的问题之一。剥离膜(Separatefilm):为单侧涂布硅涂层的PET(对苯二甲酸乙二醇酯)膜,主要起保护压敏胶层的作用,同时其剥离力的大小对LCD贴片时的作业性有一定影响。保护膜(Protectivefilm):为单侧涂布EVA层(乙烯醋酸乙烯共聚物)的PE(聚乙烯)膜,具有低粘性,起保护TAC反射膜(Reflectivefilm):为单侧蒸铝的PET膜,目前大多使用无指向反射型蒸铝膜。如将反射膜更换为半透半反膜,则可制成半透半反型偏光片,此外也可使用各种镀金、镀银膜、镭射膜作为反射膜,以获得各种底色和镜面反射等效果。4、偏光片工作原理偏光片的材料是掺杂碘分子的聚合物。由于碘分子沿同一方向排列时具有不对称的电子(云)密度,因此不同方向的极化光吸收系数不同。若光线的极化方向与碘分子链长轴方向垂直时,则极化光可以完全通过。通常,把极化方向称为偏光片的吸收轴方向。如图4所示。只有与吸收轴方向同向的线性偏极光才能透过,否则透过光的强度随之减弱,直至完全遮蔽。图4为偏光片透光特性图,图左的线性偏极光继续前进,通过第二片偏光片时,光线通过,图右通过第二片时,光线被完全阻挡。(二)偏光片制造工艺分析1、偏光片制造工序偏光片的制作主要有延伸法及涂布法,延伸法是目前的主流工艺。目前,生产技术以PVA膜的延伸工艺划分,有干法和湿法两大类;以PVA膜染色方法划分,有碘染色和染料染色两大类。干法拉伸工艺是指先在一定温度、湿度的条件下,在隋性气体环境中将PVA膜拉伸到一定倍率,而后进行染色、固色、复合、干燥等的制备工艺。湿法拉伸工艺是指PVA膜先进行染色,而后在溶液中进行拉伸、固色、复合、干燥的生产方法。湿法拉伸其拉伸倍率较易提高、着色均匀。过去存在PVA膜在液体中较难控制延伸的稳定性,即生产条件不易控制,在制作过程中较易产生断膜,同时膜收缩率大,产率较低等问题。随着工艺技术的不断改进,目前已克服了幅宽等的限制,工艺条件也得到优化,采用湿法拉伸工艺制作的偏光片,在色调均匀性和耐久性方面均优于干法拉伸工艺。干法拉伸虽具有可使用较大幅宽的PVA膜进行加工、生产效率较高等优点,但对偏光片的色调均匀性和耐久性有影响,易产生延伸不匀及造成膜表面粗糙等弊端。日、韩、台湾和国内偏光片制作厂家均采用湿法拉伸工艺,湿法拉伸工艺技术已成为全球LCD用偏光片生产的基本生产工艺技术。偏光片生产工艺中的染色方法有碘染色法和染料染色法两种工艺。碘染色法是指在偏光片染色、拉伸过程中,使用碘和碘化钾作为二向性介质使PVA膜产生极性化偏光特性。这种染色方法的优点是比较容易获得99.9%以上的高偏光度和42%以上高透过率的偏光特性。所以在早期的偏光材料产品或需要高偏光、高透过特性的偏光材料产品中大多都采用碘染色工艺进行加工。但这种工艺的不足之处就是由于碘的分子结构在高温高湿的条件下易于破坏,因此使用碘染色工艺生产的偏光片耐久性较差。随着LCD产品使用范围的扩大,对偏光产品湿热工作条件的要求越来越苛刻,已经出现要求在100℃和90%RH条件下工作的偏光片产品需求,对这种工作条件要求,碘染色工艺无法满足。为满足这种技术要求,首先由日本化药公司发明了偏光片生产所需的染料,并由日本化药的子公司日本波拉公司生产了染料系的高耐久性偏光片产品。利用二向性染料进行偏光片染色工艺所生产的偏光片产品,目前最高可以满足干温:105℃×500HR,湿热:90℃×95%RH×500HR以下的工作条件的使用要求。但这种工艺方法所生产的偏光片产品一般偏光度和透过率较低,其偏光度一般不超过90%、透过率不超过40%,且价格昂贵。2、影响LCD偏光片性能指标的主要因素主要影响影响偏光片光学性能技术指标的因素包括:选择偏光膜材料、选择染色材料、偏光膜染色、选择拉伸工艺条件及设备能力。耐久性技术指标包括二个方面:偏光膜的耐久性和压敏胶粘合剂的耐久性。影响偏光膜耐久性的主要影响因素包括:偏光膜基本材料的选择、染色材料的选择、偏光膜染色、拉伸、复合的工艺条件等要素。一般而言,偏光片所选用的PVA膜分子量越大、拉伸倍率越高,则偏光膜的耐久性越好,反之也是一样。同时偏光膜在生产过程中的着色度越好,所用染料的抗解能力越强,则偏光膜的耐久性也就越好,因此染料系偏光片的耐久性要远好于碘染色系偏光片产品的耐久性。影响压敏胶粘合剂耐久性的主要因素包括:粘合剂配方的选择、粘合剂溶剂的选择、粘合剂调和工艺条件的选择、粘合剂干燥工艺条件的选择以及粘合剂储存条件的选择。应该注意,粘合剂的耐久性指标是一个综合性指标,它的影响是多方面的,而且这是偏光片生产的另一个核心技术,一般偏光片生产企业在确定了粘合剂的工艺条件之后都不会轻易改变并且有着严格的工艺质量管理要求,否则极易造成批量的产品不良。影响偏光片外观性能的主要因素也是多方面的。主要有:偏光片生产的环境净化条件、偏光片生产的材料选择、偏光片生产的设备条件、偏光片生产的工艺流程和工艺配方、偏光片包装、储存、运输条件,以及偏光片在客户使用时的存放环境和加工方法。总之,这些都涉及到偏光片生产的核心技术,因此偏光片生产企业对材料和工艺条件的选择都应十分慎重。一旦偏光片生产企业的产品为客户所认定通过,偏光片生产企业就应采取严格的生产质量管理措施,来保证偏光片产品性能的稳定。二、偏光片制造技术的发展趋势偏光片自1938年发明以来,工艺原理和材料并无太大改变,在制造流程中染色、延伸、贴合、干燥等仍为主要步骤。近年来为适应大型化、车用以及中小尺寸等不同特殊化的需求,衍生出许多发展技术,并不断朝着高亮度化、多功能化及高附加价值等方向来发展。偏光片发展最基本的目标是在维持高偏振度下增加光的透过率,目前而言,偏振度及透过率均已达到发展上限,接近理论值,因此低反射未来发展的方向。目前偏光片生产技术领域大致可分为以下几种技术发展趋势:(一)碘系偏光技术PVA及碘所构成的偏光膜长期以来都在偏光组件制造领域占有相当大的比例,为目前主流产品。碘系偏光片生产技术主要的发展方向有:原材料的性能提升。如PVA膜的均匀性、耐久性、光学稳定性等,日本Kurary公司和日本合成化学公司近年来都有大量专利涉及这一课题;TAC膜的透湿性和光学稳定性、尺寸稳定性等,日本富士胶卷、柯尼卡为这一领域研究最活跃的成员;其它辅助材料,如PVA胶粘剂、保护膜、离型膜、压敏胶等,近年来的技术均有不同程度的提高,其最终目标都是从不同角度来提高偏光片的光学性能和耐久性能。生产工艺的改良。作为偏光片生产工艺的主流湿法延伸,近年来也有新的进展。在PVA膜的澎润、染色效率的提升、固色及补色方法、干燥方式等方面均与湿法延伸的初期有了很大的变化。特别是延伸方式,采用的多段式延伸已应用于实际生产中,而结合干法延伸的“干、湿法延伸”技术也有专利报道,虽还没有应用于生产中,但所表现的综合优势相当吸引后来的偏光片生产者。目前,采用上述技术生产的偏光片,其偏振度及光透过率都相当接近理论值(偏振度100%,透过率50%),耐久性能也有明显提高。几乎所有偏光片生产厂家对此都投入了大量的力量,并获得了各自独特的核心技术。(二)染料系偏光技术使用具有高二色性比的染料替代碘生产的偏光片,具有耐高温、高湿、耐光等特性,特别适合于恶劣环境下使用,如车载用、室外、投影仪等的LCD显示器。但染料系偏光片的光学性能主要取决于所使用的染料的二色性,以及偏光片制备过程的工艺控制技术。目前,日本宝莱株式会社开发了具有高二色性比性能的染料,以及由此染料生产相应偏光片的控制技术,其产品在染料