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本课题的意义、国内外研究概况、应用前景等（列出主要参考文献）1.本课题的意义在钯配合物催化下，膦氧取代联烯与芳基硼酸发生的交叉偶联反应，属于Suzuki偶联反应的一个新的研究方向，且尚未有相关报道。所得偶联反应的产物为膦氧取代1,3-丁二烯，该产物可广泛的用作中间体，如烯丙基磷酸、D-A环化产物、环己二烯亚膦酸酯等，在有机功能材料、医药、农药以及有机合成中间体等领域中有十分广泛的应用。因此研究膦氧取代联烯与芳基硼酸发生的交叉偶联反应具有重要意义。2.国内外研究概况（1）、1、含有l，2-二烯结构的联烯，由于构成联烯官能团的三个碳原子的杂化状态不同，且两个碳原子还有四个可变的取代基，为有机合成方法学的多样性提供了无限机会，现有关联烯的研究已经成为一个研究热点。（2）、1981年，Suzuki等人[1]首次报道了钯催化有机硼酸和芳基卤代物的交叉偶联反应，此反应被称为Suzuki偶联反应，已成为形成联苯芳烃最有效的方法之一[2]。（3）、在钯配合物催化下，膦氧取代联烯芳基醚与芳基硼酸发生的交叉偶联反应，属于Suzuki偶联反应的一个新的研究方向，且尚未有相关报道。（4）、已有报道有关膦氧取代1,3-丁二烯的催化方法只有一种，即2005年，韩立彪等[3]用取代的3-丁炔-2-醇与二苯基磷（氧）反应在镍的作用下制得取代二苯基氧膦基-1，3-二烯，但催化产物不单一。3.应用前景在钯配合物催化下，膦氧取代联烯与芳基硼酸发生的交叉偶联反应，可以用于合成系列膦氧取代1,3-丁二烯，该产物广泛应用于医药、天然产物及先进功能材料等联苯类化合物的合成如烯丙基磷酸、D-A环化产物、环己二烯亚膦酸酯等，所以具有广阔的应用前景。参考文献：［1］MIYAURN,YANAIT,SUZUKIA.Thepalladium–catalyzedcross-couplingreactionofphenylboronicacidwithhaloarenesinthepresenceofbase［J］.SyntheticCommunications,1981,11(7):513~515.［2］SUZUKIA.Recentadvancesinthecross-couplingreactionsoforganoboronderivativeswithorganicelectrophiles,1995-1998［J］.JournalofOrganometallicChemistry,1999,576:147~168.［3］Li-BiaoHan,YutakaOno,HideakiYazawa.Nikel-CatalyzedadditionofP(O)-Hbondstopropargylalcohols:one-potgenerationofphosphinoyl1,3-butadienes[J].Org.Lett.2005,2909-2911.研究的目标、内容和拟解决的关键问题1.研究目标（1）合成出催化底物；（2）实现催化；2.研究内容（1）膦氧取代联烯芳基醚的制取与分离提纯；（2）膦氧取代联烯芳基醚与芳基硼酸进行偶联反应条件的探索与优化；（3）偶联产物膦氧取代共轭二烯的分离提纯；3.拟解决的关键问题（1）膦氧取代联烯芳基醚与芳基硼酸进行偶联反应条件的探索与优化采用筛选最优条件法进行反应条件的探索，比如改变底物的当量比、调节温度、变换催化剂种类、调整碱的种类、更换有机溶剂、增减反应时间、控制无水无氧等等条件，之后对实验数据进行科学分析找到最优反应条件。（2）偶联产物膦氧取代共轭二烯的分离提纯对反应所得的膦氧取代共轭二烯取样，进行薄板色谱分析，通过改变展开剂的极性，控制产物的比移值小于0.5，从而找到最佳的分离条件。选择该极性的溶液为洗脱液，通过硅胶柱色谱法对催化产物进行分离提纯。研究方法、技术路线、实验方案及可行性分析1.研究方法与技术路线2.实验路线（1）合成4-氯炔醇（2）合成炔醇R1基团可以提现出来合成炔氯醇基础工作以水杨醛为例合成炔醇与膦氧取代联烯芳基醚Suzuki偶联反应条件优化关键步骤碱有机溶剂催化剂分析总结变换底物提纯产物HOOHSOCl2PyClOH3-4hClOHKOHEtOH30minOOH8hR1OHR1R1OKR1=2,4,6-tri-terto-CN2,6-dimethyl（3）合成膦氧取代联烯（4）Suzuki偶联反应条件优化（5）更换底物，提纯产物（6）分析数据，归纳总结OOHPPh2ClEt3NDCM-78℃OPh2P●OR1R1OPh2P●OB(OH)2PPh2OR2R1R2[Cat]BaseSolventOHR1①、催化剂Ni(PPh3)2Cl2Ph3PRhClPd(TFA)2/PCy3Pd(OAc)2/PCy3Pd(TFA)2/XPhosPd(OAc)2/DPPFPd(PPh3)4Pd(PPh3)2Cl2K2CO3Et3NKOHt-BuOK②、碱THFToluene1,4-DioxaneDMF③、有机溶剂OPh2P●OR1R1=2,4,6-tri-terto-CN2,6-dimethylB(OH)2R2R2=p-MeOo-Mep-MeH2,4,6-trimethylp-Brp-Acetylp-NO23.可行性分析①实验研究内容为Suzuki反应的拓展内容，原理正确，具体路线合理。②本实验采取的合成方法及检测与分离手段成熟，如薄板层析，柱色谱分离，通过分析核磁共振谱图检验所得产物。③具备所需要的仪器设备。如：旋转蒸发仪、紫外灯、低温恒温搅拌反应浴等。④指导老师经验丰富，理论知识扎实。⑤本人具有一定的实验操作能力，通过文献的阅读以及指导老师的讲解掌握本实验的基本原理与流程。综上所述，本设计实验能按照计划完成预期目标。特色或创新之处以烯丙基芳基醚为底物的Suzuki偶联反应近年来成为有机合成方法学研究热点，但联烯芳基醚为底物的研究尚未见报道，本课题研究的膦氧取代联烯芳基醚与芳基硼酸在钯配合物催化下，可实现膦氧取代1,3-丁二烯类衍生物的全新制备方法。研究计划及预期进展序号研究进展研究内容预期进展12013年9月～2013年10月阅读文献拟定选题确定实验方案22013年10月～2014年2月进行实验合成产物及时补充理论知识合成并分离提纯催化产物，计算产率；进行核磁分析32014年2月～2014年4月分析数据研究反应原理总结反应规律得出反应原理42014年4月～2014年5月总结实验成果撰写毕业论文已具备的条件、尚缺少的条件和拟解决的途径（包括利用教学实验中心、科研实验室、实习基地、校外其它企事业单位等条件的计划与落实情况）已具备的条件：指导老师所在实验室的仪器：低温恒温搅拌反应浴、旋转浓缩仪、紫外灯、磁力搅拌器、循环水式多用真空泵、氮气钢瓶、分析天平、超声仪等学院所具有的仪器：核磁共振仪、熔点仪尚缺少的条件：高分辨质谱仪、溶剂与试剂、部分耗材拟解决的途径：溶剂与试剂、部分耗材——购买高分辨质谱——付钱到校外做本科生毕业论文（设计）开题报告评定表指导教师意见指导教师签名：年月日备注教务处制表