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光化学分析思考题名词解释振动弛豫：指的是由于和周围环境碰撞时发生的能量转移，使分子丧失振动激发能的过程。对于大分子，可以不要求以碰撞为前提，弛豫过程可通过分子内各振动模之间的偶合和能量的再分配而实现。内转换：γ衰变的一种类型。原子中核外电子因直接从处于高能态的核获得能量而脱离原子的过程。此时，核由于放出能量而跃迁到能量较低的状态。内转换常在重原子的最内几个电子壳层中发生。内转换前后核素不发生变化。如Sm~→Sn,Tm~→Tn，时间10-^12秒。外转换：在分子荧光分析中，受激分子与溶剂或其它分子相互作用发生能量转换,而使荧光或磷光强度减弱甚至消失的过程，也称“熄灭”或“猝灭”系间跨越：（IntersystemCrossing，ISC）是指不同多重态间的无辐射跃迁，同时伴随着受激电子自旋状念的改变，如S1→T1。在含有重原子（如溴或碘）的分子中，系间跨越最常见。这是因为在原子序数较高的原子中，电子的自旋和轨道运动间的相互作用变大，原子核附近产生了强的磁场，有利于电子自旋的改变。所以含重原子的化合物的荧光很弱或不能发生荧光。磷光发射：第一激发单重态的分子，有可能通过系间跨越到达第一电子激发三重态，再通过振动驰豫转至该激发三重态的最低振动能级，再以无辐射形式失去能量跃迁回基态而发射磷光。激发三重态的平均寿命为10-4～10s，因此，磷光在光照停止后仍可维持一段时间。重原子效应：磷光测定体系中（待测分子内或加入含有重原子的试剂）有原子序数较大的原子存在时，由于重原子的高核电荷引起或增强了溶质分子的自旋-轨道耦合作用，从而增大了S0→T1吸收跃迁和S1→T1体系间窜跃的几率，即增加了T1态粒子的布居数，有利于磷光的产生和增大磷光的量子产率。这种作用称为重原子效应。重原子效应一般使荧光猝灭，磷光寿命缩短，因此重原子效应是增强磷光信号的重要手段。这种效应的产生与重原子对旋轨偶合作用的增强有关。Stokes荧光：如果荧光线激发能大于荧光能，即荧光线的波长大于激发线的波长称为Stokes荧光；反之，称为anti-Stokes荧光。直跃线荧光为Stokes荧光。共振荧光：原子荧光的一种类型，此外还有非共振荧光和敏化荧光(增感荧光)。自由原子吸收激发光源的特征波长辐射，成为激发态原子，并立即发射出相同波长的辐射，回到原来的能级，所发辐射为共振荧光。系指激发线与荧光线光谱波长相等。对于多数元素来说其共振荧光线是相应于原子激发态和基态间的共振跃迁。但对铟、镓、铅、锡等元素，其共振荧光线则是从亚稳能级上产生。这些元素的原子经热激发后处在较低的亚稳态，通过吸收激发光源发射的特定的非共振线后，被进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光线，这一过程称为热助共振荧光。拉曼散射：光通过介质时由于入射光与分子运动相互作用而引起的频率发生变化的散射。又称拉曼效应。1923年A.G.S.斯梅卡尔从理论上预言了频率发生改变的散射。拉曼散射遵守如下规律：散射光中在每条原始入射谱线(频率为v0)两侧对称地伴有频率为v0±vi(i＝1，2，3，…）的谱线，长波一侧的谱线称红伴线或斯托克斯线，短波一侧的谱线称紫伴线或反斯托克斯线；频率差vi与入射光频率v0无关，由散射物质的性质决定，每种散射物质都有自己特定的频率差，其中有些与介质的红外吸收频率相一致。拉曼散射的强度比瑞利散射（可见光的散射）要弱得多。荧光寿命：当某种物质被一束激光激发后,该物质的分子吸收能量后从基态跃迁到某一激发态上,再以辐射跃迁的形式发出荧光回到基态.当激发停止后,分子的荧光强度降到激发时最大强度的1/e所需的时间称为荧光寿命，即自由离子或晶体中离子的能级寿命。内源荧光：蛇床子素本身可以吸收紫外光并发射出荧光，我们把这种荧光称为蛇床子素的内源荧光。荧光探针：在紫外-可见-近红外区有特征荧光，并且其荧光性质（激发和发射波长、强度、寿命、偏振等）可随所处环境的性质，如极性、折射率、粘度等改变而灵敏地改变的一类荧光性分子。光子爆发：量子跳跃现象：简答题⑴根据发光的机理不同，通常发光分为几类？可以分为直接发光和间接发光。直接发光是最简单的化学发光反应，有两个关键步骤组成：即激发和辐射。间接发光又称能量转移化学发光，它主要由三个步骤组成：首先反应物A和B反应生成激发态中间体C*(能量给予体)；当C*分解时释放出能量转移给F(能量接受体)，使F被激发而跃迁至激发态F*；最后，当F*跃迁回基态时，产生发光。⑵体系间跨越的必要条件？⑶简述拉曼光谱的产生及特点？://wenku.baidu.com/view/efd9b5c24028915f804dc2e6.html⑷简述溶液中斯托克位移产生的原因？⑸影响荧光分析灵敏度的主要因素是什么，如何克服？分子结构的影响和环境因素的影响⑹理想光谱仪的要求是什么？⑺为何吸收光谱无需校正？⑻常用的光量子计及特性？⑼影响荧光发射的环境因素有哪些，如何影响？⑽荧光猝灭的类型有哪些？⑾单分子荧光检测需满足的条件？⑿在荧光仪器上如何实现磷光检测？⒀如何实现室温磷光分析？⒁化学发光产生的条件？发光有两种，一种是由于温度达到条件而发光，一种是冷光，也就是是荧光。高于绝对零度的物体都会向周围空间发射电磁波，温度越高发射的电磁波的波长越短。当波长范围落在可见光范围内时就会发光。另外，高速运动的物体也会发射波长较短的电磁波。一般化学发光要么是温度的关系（大部分情况是燃烧），要么就是荧光反应---发光基团吸收能量使电子跃迁到高能级，在一定条件下释放电磁波的现象⒂简述化学发光的特点。