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炼油过程系列助剂洛阳石化工程公司工程研究院2006年3月目录电脱盐装置常减压装置加氢装置焦化装置催化裂化装置电脱盐装置原油破乳剂系列原油脱钙剂系列原油破乳剂系列简介针对国内高酸值原油加工的严峻形势开发出ERI系列原油破乳剂。国内的胜利原油、辽河原油和渤海原油均存在原油密度和酸值提高的问题，原油密度和酸值的提高使得电脱盐的油水分离困难，给常减压装置塔顶冷凝冷却系统带来严重的腐蚀该破乳剂提高了环氧丙烷环氧乙烷聚合物的分子量(GPC分子量达到6000～8000)，在此基础上用不饱和酸进行改性，从而大大提高破乳剂的分子量，使破乳剂具有很好广谱性，提高了性能，减少了破乳剂的用量。原油破乳剂系列技术特点ERI1136主要成分为多胺和多醇环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物，使破乳剂具有较强的广谱性，适用中东含硫原油的破乳要求；用量为5～15ppm。ERI1160不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物，通过与带双键的不饱和酸的聚合和酯化反映，大大提高破乳剂的分子量，使得破乳剂对高密度高酸值原油具有优异的破乳效果，适用加工辽河、胜利、蓬莱等高密度高酸原油，用量为20～40ppm。ERI1181不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物适用加工大庆、中原、新疆等原油，用量为10～30ppm。-2原油破乳剂系列工业应用茂名石化公司工业应用表明：ERI1136破乳剂适合沙中、拉万和阿曼原油脱盐。ERI1136破乳剂具有用量少的特点，在注入总量为13mg/L的条件下，平均脱后含盐小于2mg/L，具有较高的破乳效果-3原油破乳剂系列原油脱前含盐脱后含盐沙中7.82.3沙中4.61.1拉万5.41.9阿曼31.11.8拉万1.61.2阿曼88.42.0沙中5.21.8表1ERI1136在茂名一周工业试验分析数据-4原油破乳剂系列工业应用新疆塔河油具有密度大（多为0.96g/cm3）、粘度大、硫含量高、沥青质含量高及重金属含量高等特点，造成脱盐难度大、脱后含盐高，电脱盐装置操作不稳定，后续装置腐蚀严重。塔河分公司加工的原油完全为塔河油，其50万吨/年电脱盐装置，三级电脱盐脱后含盐量多数在40mg/L左右，少数可以达到10mg/L。采用破乳剂ERI1160后，原油三级脱后含盐基本在5mg/L以下，三级脱后含水为痕迹，达到了电脱盐装置设计技术指标。电脱盐装置标定数据见表2。-5原油破乳剂系列破乳剂ERI1160在塔化标定数据时间脱前含盐三级后含盐脱前含水三级后含水05.4.724.31.750.05痕迹05.4.825.284.760.03痕迹05.4.8172.41.690.03痕迹05.4.927.293.220.03痕迹05.4.919.803.170.03痕迹05.4.975.646.510.03痕迹-6原油破乳剂系列破乳剂ERI1160在塔化标定数据（续）时间脱前含盐三级后含盐脱前含水三级后含水05.4.1028.591.280.03痕迹05.4.1022.412.770.03痕迹05.4.1161.331.800.03痕迹05.4.1159.473.120.10痕迹05.4.1218.534.360.05痕迹-7原油脱钙剂系列简介洛阳石油化工工程公司工程研究院长期从事原油电脱盐及脱钙技术研究，可在电脱盐装置上实施原油脱钙技术，实施原油脱钙技术后，不仅可从原油中脱除钙，还可高效脱除镁、铁、钠，对电脱盐装置的运行具有稳定和强化作用，特别是加工劣质原油时，可提高电场强度，降低电流强度，降低电耗，保证电脱盐装置的平稳运行。实施原油脱钙技术后，脱后原油的品质得到改善，凝点、黏度、电导率均有所下降，对其后序加工装置带来积极的作用。本技术共获中国专利2项：专利号ZL91100633.8、ZL92113219。获中国石化集团公司科技进步二等奖1项。原油脱钙剂系列技术特点我们开发的脱钙剂是一种以磷类螯合剂为主的水溶性液态产品，能高效脱除烃原料中的钙，对镁、铁等金属离子也有一定的脱除效果。技术指标：原油含钙5-10ppm时，脱钙率不小于50%；原油含钙10-20ppm时，脱钙率不小于60%；原油含钙大于20ppm时，脱钙率不小于75%；并且对现有电脱盐装置的运行无负作用。原油脱钙剂系列工业应用由我院开发的脱钙技术已在天津石油化工公司炼油厂、九江石油化工总厂、乌鲁木齐石油化工总厂、洛阳石油化工总厂等多家炼厂成功应用，使用效果良好。2001年，针对苏丹Fula-2B原油进行脱钙研究，该原油钙含量高达1600μg/g，脱钙处理后，原油脱后含钙小于100μg/g，脱钙率达到90%以上。原油脱钙剂系列天津石化公司炼油厂原油电脱盐电流从120A以上（有时180A以上）下降到60A~70A，解决了电流过大、电压回零，装置无法正常运行的问题；原油脱钙后，常减压装置塔顶冷凝水中CL-含量从12.3ppm下降到1.91ppm，Fe2+含量从2.1ppm下降到0.23ppm，塔顶冷凝冷却系统腐蚀明显减轻。兰州炼油化工总厂原油中钙的脱除率达70%以上，原油脱盐效果也有所改善。九江石油化工总厂脱钙技术的应用不仅大幅度提高了原油中Ca、Mg、Fe的脱除率，原油电脱盐排水水质也显著改善，含油大幅度降低。常减压装置常减压塔顶缓蚀剂高温缓蚀剂常减压塔底阻垢缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂简介主要用于解决常减压三顶系统的腐蚀问题，是针对于高硫高酸原油所引起的腐蚀问题而开发研制的新型高效缓蚀剂；能够对三顶系统的管线、换热器、冷凝器、油水分离器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况能够起到有效的抑制作用主要应用于炼厂的常减压装置；能够有效地抑制HCL-H2S-H2O等类型的腐蚀。常减压塔顶缓蚀剂技术特点能够在设备表面形成稳定、致密的保护膜，防止腐蚀介质对设备的侵蚀。NCI型具有显著的中和功能，能在初凝区迅速进入水相与HCl反应，用量为8～12ppm。2常减压塔顶缓蚀剂工业应用NCI型缓蚀剂在茂名、扬子、安庆等分公司得到工业应用。-3常减压塔顶缓蚀剂NCI缓蚀剂在安庆分公司工业应用数据分析日期空白4-64-84-114-144-174-194-20初顶1.900.320.250.140.360.300.260.26常顶24.471.81.91.30.860.890.780.83减顶9.600.360.361.20.940.920.940.93-8期间铁离子含量基本控制在1.5以下，用量为8～12mg/L。高温缓蚀剂简介高温缓蚀剂主要用于解决常减压塔高温系统的腐蚀问题，是针对于高酸原油引起的腐蚀问题而开发研制的缓蚀剂；该缓蚀剂能够对常减压塔高温系统的管线、换热器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况起到有效的抑制作用高温缓蚀剂技术特点具有良好的耐高温性能。可在金属表面形成致密的化学保护膜，具有良好的缓蚀效率。缓蚀剂对金属的缓蚀作用主要是通过物理吸附和化学吸附在金属表面成膜，即缓蚀剂分子中的极性基团吸附在金属表面改变了双电层结构，提高了金属离子化过程的活化能。非极性基团远离金属成定向排列，形成一层疏水性的保护膜，防止腐蚀介质的侵蚀，从而使腐蚀得到抑制。-2常减压塔底阻垢缓蚀剂简介针对常减压塔底及换热器的腐蚀和结垢特点而设计的专用阻垢缓蚀剂。具有良好的耐高温性能。不含对下游加工工艺催化剂有害的组分，如金属等。背景随着原油的日趋重质化和硫含量的增加，常减压装置塔底及换热器的腐蚀和结垢现象日益严重。它造成了设备使用寿命缩短，换热效率降低，能耗增加，严重时可导致设备蚀漏，管线堵塞，装置被迫低负荷运转甚至停工检修，严重影响了装置的长周期安全运转。常减压塔底阻垢缓蚀剂技术特点良好的增溶性和分散性和清净性阻断自由基链式反应的能力钝化金属离子的作用能在金属表面形成致密的保护膜-2常减压塔底阻垢缓蚀剂工业应用VAF-1阻垢缓蚀剂已于2000年6月在荆门石化炼油厂常减压装置进行了工业应用试验。试验结果表明：原料油换热出口温度一直没有明显降低，也没有发生因腐蚀而停工检修的现象，常减压装置一直运转正常。-3加氢装置HAF-1型渣油加氢阻垢剂HCAF-1型加氢裂化阻垢剂HDAF-1型汽柴油加氢阻垢剂渣油加氢处理进料系统阻垢剂简介主要用于解决渣油加氢处理进料系统由于结焦和结垢带来的问题是针对高硫，高金属，高残炭渣油加氢脱硫工艺而研制的，在加剂量80μg/g情况下可阻止、抑制原料换热器结垢，使其保持较高的换热效率，保证装置长周期安全运转。对渣油加氢脱硫过程催化剂活性、产品分布、产品性质均无不良影响渣油加氢处理进料系统阻垢剂技术特点良好的增溶性和分散性阻断自由基链式反应的能力钝化金属离子的作用具抗腐蚀性能具金属表面改性功能-2阻垢剂的工业应用试验工业试验装置概况茂名炼油化工股份有限公司渣油加氢脱硫装置.原料油通过加氢脱金属、脱硫、脱氮等反应，得到低含硫的常压渣油和少量柴油、石脑油。高含硫的沙特轻减压渣油、伊朗减压渣油和伊朗减压蜡油的混合油为原料，配比依次为45%、26.5%、28.5%，加工量为200104t/a。装置于1999年12月30日引进渣油开工，压力15.5MPa,氢油比约850,进料量在150-250t/h之间；至装置停工检修安全运转23个月。-3V104循环氢P102F101原料油1E101E102E204P101去反应器V516V103去Ⅱ系列Ⅰ系列阻垢剂FI101阻垢剂加注及原料进料系统流程图阻垢剂的性能及使用方法1.加注量：2000年3月～7月为100ppm2000年8月～目前为80ppm2.加注方式：连续加注工业试验考察项目1.考察阻垢剂的阻垢效果2.考察阻垢剂对产品分布、产品性质的影响阻垢剂的工业应用试验阻垢剂的阻垢效果在试验过程中通过记录、观察各组换热器进出口温度变化情况、原料油处理量等相关数据,考察各组换热器传热系数随时间的变化情况,由此推断换热器结垢情况。阻垢剂对产品分布、产品性质的影响1.阻垢剂对产品分布的影响2.阻垢剂对产品性质的影响工业试验结果与讨论02004006008001000120011223344556677889100111122133144155166换热器E204传热系数、进油量、平均温差随时间变化图进油量t/h传热系数K，kj/m2℃hTm，℃阻垢剂加注时间阻垢剂的阻垢效果-10200400600800100011223344556677889100111122133144155166传热系数K，kj/m2℃h进油量t/hTm×10，℃换热器E102传热系数、进油量、平均温差随时间变化图阻垢剂加注时间阻垢剂的阻垢效果-2原料油性质分析图0204060801001201月2月3月4月5月6月7月8月9月10月V/ppmNi/ppm粘度时间阻垢剂对产品分布、产品性质的影响-2加氢裂化阻垢剂简介有效的抑制加氢裂化装置换热器的结垢，使其维持较高的换热效率，降低能耗，避免因换热器堵塞而导致的装置非计划停工。适用于加氢裂化装置换热器，具有可靠的阻垢功能。不含金属及其它有害元素，对加氢裂化催化剂无毒害，对加氢裂化装置的产品分布、产品性质无不利影响。加氢裂化阻垢剂技术特点阻聚作用，阻断自由基的链反应，抑制原料油中烯烃、二烯烃的聚合反应及胶质、沥青质的缩合反应；金属表面改性作用，在金属表面形成保护膜，防止含硫原料油对金属所造成的腐蚀；增溶、分散作用，对大分子有机化合物起到增溶作用；使腐蚀产物及原料油油携带的机械杂质在油相中分散，防止其聚结沉积；清净作用，对设备表面形成的焦垢有清除作用-2加氢裂化阻垢剂中试结果以50%VGO掺50%CGO为原料，温度360℃、阻垢剂加注量为100mg/g的情况下，HCAF-1型阻垢剂阻垢率达92.3%。且本剂对加氢裂化催化剂无毒害，对加氢裂化装置的产品分布、产品性质无不利影响。-3柴油加氢精制阻垢剂简介有效地抑制柴油加氢精制装置换热器的结垢，使其维持较高的换热效率，降低能耗；避免因换热器堵