第四章 化工工业毒物

第四章工业毒物与防毒技术第一节工业毒物的分类及毒性第二节工业毒物的危害第三节工业毒物防治技术第四节毒物中毒的现场救护第五节案例分析与讨论一、毒性物质概述当有些物质进入机体并积累到一定量时，就会与机体组织和体液发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，进而引起暂时性或永久性的病变，甚至危及生命，这些物质称为毒性物质。工业生产过程中接触到的毒物主要是化学物质，称为工业毒物或生产性毒物。1.毒物：第一节工业毒物的分类及毒性“毒物”概念的相对性！32.毒物的形态3.工业毒物工业生产过程中接触到的毒物主要是化学物质，称为工业毒物或生产性毒物。4．工业毒物的分类按物理性质分类：按化学性质分类：按毒性作用分类：气体、液体、蒸气、雾、烟、粉尘。无机毒物、有机毒物。刺激性、窒息性、麻醉性、全身性。金属和类金属、刺激性气体、窒息性气体、农药、有机化合物、高分子化合物按化学性质和其用途相结合的分类：5.工业毒物侵入人体的途径（1）呼吸道侵入：气态、蒸气态、气溶胶态毒物；（2）皮肤侵入：脂溶（类脂）性物质、腐蚀性物质、与皮肤表皮物质结合的物质。（3）消化道侵入）体重（）贮留率（）毒物浓度（估算计量kg%m10kgmg316.毒物的体内分布初期——中期——后期7.毒物的排泄第一，主要经肾脏随尿排泄；第二，其次经胆汁进入肠道，随粪便排泄；第三，少数随乳汁、汗液、唾液、指甲、毛发等排出。第四，气态和挥发性毒物可经呼气排出。1.工业毒物的毒性评价指标二、毒性评价与分级指标名称符号定义绝对致死剂量或浓度LD100或LC100引起一组动物全部死亡的最低剂量或浓度半数致死剂量或浓度LD50或LC50引起一组受试动物中半数动物死亡的剂量或浓度最小致死剂量或浓度MLD或MLC引起一组动物中个别死亡的剂量或浓度最大耐受剂量或浓度LD0或LC0引起一组动物全部存活的最高剂量或浓度半数有效剂量ED50能使50%实验动物产生反应所需要的有效剂量阈剂量或浓度急性阈剂量一次染毒后，引起机体某种有害作用的最小剂量或浓度慢性阈剂量长期多次染毒引起机体反应的最小剂量或浓度多种工业毒物共同存在时LD50值的估算，我们可以通过下式求得：）（）（）（（混合物）NLDBLDALDLD50505050nba1式中：a，…,n分别为毒物的重量比，a+…+n=1。剧毒高毒中等毒低毒微毒毒性分级小鼠一次经口LD50/（mg/kg）小鼠吸入染毒2h的LC50/（mg／m3）兔经皮的LD50/（mg/kg）剧毒高毒中等毒低毒微毒＜1011～100101～10001001～10000＞10000＜5051～500501～50005001～50000＞50000＜1011～5051～500501～5000＞50002.工业毒物急性毒性及危险程度分级（1）工业毒物急性毒性分级（2）工业毒物危险程度分级①潜在吸入毒性指数IPIT（IndexofPotentialInhalationToxicity）6501033.101LCPIPITV式中：Pv：20℃毒物的饱和蒸气压，Kpa；LC50：毒物的半数致死浓度，mg·m-3。IPIT危害程度危险级别毒物名称3001极度汞及其化合物、苯、砷及其无机化合物（非致癌物除外）、氯乙烯、铬酸盐和重铬酸盐、白磷、氰化物等3002高度三硝基甲苯、铅及其化合物、二硫化碳、丙烯腈、四氯化碳、硫化氢、甲醛、苯胺、氟化氢等303中度苯乙烯、甲醇、硝酸、硫酸、盐酸、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、二甲基甲酰胺、六氟丙烯、苯酚、氮氧化物34轻度溶剂汽油、丙酮、氢氧化钠、四氟乙烯、氨2019/8/15第四章工业毒物与防毒技术11②若以急性毒性、急性中毒发病状况、慢性中毒患病状况、慢性中毒后果、致癌性、最高容许浓度六项指标为基础，可将职业性接触毒物危险程度分为4级。物质的化学结构：碳原子数、不饱和键数、对称性、链的结构、某些基团的数目。物质的物理化学性质：可溶性、挥发性和分散度。毒物的联合作用：独立、协同、拮抗。生产环境（湿度、温度、气压）和劳动强度：个体因素：身体状况。三、影响毒性的因素四、空气中有害物质的容许浓度说明：1）未制定的不一定安全；2）[皮]指可经皮肤吸收；3）监测时要严格按照规定规范和标准执行；4）《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2-2002）是卫生标准；5）多种毒物要考虑相互作用，且要加和计算。1.最高容许浓度（MAC，MaximumAllowableConcentration）指为保证人在经常性的生产劳动中，不致发生急性和慢性职业危害，而在工作地点在一个工作日内、任何时间进行长期多次有代表性的采样测定，均不应超过的有毒化学物质的浓度。（2）短时间接触容许浓度（TLV-STEL，ThresholdLimitValue-ShortTermExposureLimit）2.阈限值（TLV，ThresholdLimitValue）（1）时间加权平均容许浓度（TLV-TWA，ThresholdLimitValue-TimeWeightedAverage）（C1T1+C2T2+C3T3+….+CnTn）÷8h（C1T1+C2T2+C3T3+….+CnTn）÷15min是指以时间为权数规定的8小时工作日的平均容许接触水平。（3）极限阈限值（TLV-C，TLV-Ceiling）指任何暴露时间均不应超过的浓度值。二、毒物的毒理作用1.对酶系统的破坏2.对DNA和RNA的干扰3.对组织或细胞的损害4.对氧的吸收、输运的阻断作用呼吸系统:窒息、水肿、支气管炎、哮喘、肺炎、肺纤维化。神经系统：神经衰弱、神经症状、多发性神经炎。血液和心血管系统:白细胞减少、血红蛋白变质、贫血。泌尿系统：肾损伤。循环系统：急性心肌损害、心律失常、肺源性心脏病。消化系统:刺激、腐蚀胃黏膜。一、工业毒物对人体的危害第二节工业毒物的危害急性中毒皮肤：瘙痒、皮炎、湿症等。眼部：接触性眼部损伤；中毒所致眼部损伤。致癌致畸致突变急性中毒酶系统二、工业毒物的火灾危险性1.遇湿易燃性：K、Na、Ca等2.氧化性:五氧化二锑、四氧化三铅、氧化汞、硝酸铁3.易燃性:卤代醇、有机磷、硝基苯4.易爆性:砷酸钠、氟化砷、叠氮化钠第三节工业毒物防治技术1.健全法律法规、标准和规范；2.坚持“三同时”（安全生产法第二十四条）和“五同时”原则；3.健全组织机构，完善管理制度。“五同时”：是指企业的生产组织领导者必须在计划、布置、检查、总结、评比生产工作的同时进行计划、布置、检查、总结、评比安全工作的原则。“三同时”：生产经营单位新建、改建、扩建工程项目（以下统称建设项目）的安全设施，必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投入生产和使用。安全设施投资应当纳入建设项目概算。一、依法加强管理二、采取有效的技术措施1.工艺选用2.加强密闭与隔离3.加强通风4.提高自动化与程序控制水平5.消除“二次尘毒源”6.除尘7.设置必要的事故应急处理设施图4-3国产HSG-79型生氧机1-外壳；2-气囊；3-生氧罐；4-快速供养盒；5-散热器；6-排气阀；7-导气管；8-面罩图4-1滤毒罐式防毒面具1-罩体；2-口鼻罩及吸气阀；3-眼窗；4-吸气阀及通话器；5-导气管；6-滤毒罐；7-面具袋三、做好个人防护图4-2过滤式口罩1.呼吸防护用品：可分为过滤式和隔离式两大类。2.皮肤防护用品一、毒物中毒与现场急救1.急性中毒与慢性中毒急性中毒：是指在短时间内大量毒物进入人体引起的中毒。慢性中毒：是指长期少量毒物进入人体引起的中毒。有蓄积性。亚急性中毒：是指在较短时间内较大剂量毒物进入人体引起的中毒。第四节毒物中毒的现场救护2.急性中毒的现场急救第一，救护人员自我保护好，切断毒源，尽快脱离现场；第二，进行去毒处理，防止毒物继续侵入人体；第三，促进生命器官功能恢复；第四，尽早使用解毒剂。第五节案例分析与讨论一、某农药有限公司甲酯气中毒事故二、印度博帕尔农药厂毒气泄漏事故（见下图）朱令中毒事件朱令1973年出生于北京，1992年考入清华大学化学系。曾为清华民乐队队员，获得过1994年全国高校艺术表演独奏组二等奖，北京市游泳二级运动员。但1994年12月11日晚，朱令人生中的全部精彩随着她在北京音乐厅舞台上的完美谢幕戛然而止，一曲广陵散，从此丝弦绝……因离奇的“铊中毒”事件导致全身瘫痪、100%伤残、大脑迟钝。现在，这个曾经活蹦乱跳的女孩已变成一名臃肿残疾的33岁妇人，体重达70多公斤，全身瘫痪，轻度脑萎缩，生活无法自理，整天坐在轮椅上。大多数时间，朱令微眯着双眼，安静地陷入冥想状态，每隔一段时间，母亲就会细心地为朱令擦去嘴边的涎水。什么原因导致这样的结果？？？C1/M1+C2/M2+C3/M3+…+Cn/Mn≤1式中：Cn为各种物质的实测浓度；Mn为各物质的最高容许浓度。例如，某车间空气中有苯、甲苯、二甲苯三种毒物共存，经分析检测浓度分别为20、20和60mg·m-3，三种物质的MAC分别为40、100和100mg·m-3，请衡量车间空气中的有毒物质浓度是否超过国家卫生标准？13.110060100204020达不到国家卫生标准要求！解：