四、计算题1、用光谱支项表示钾元素价电子114P4S的跃迁。解:14S:n=4,L=0,S=1/2,光谱支项1/22S4;14P:n=4,L=1,S=1/2,光谱支项3/22P4、1/22P4;1/22S4—3/22P4和1/22S4—1/22P4。2、某光栅光谱仪的光栅刻痕密度为2400-1mm,光栅密度为50mm,求此光谱仪对一级光谱的理论分辨率。该光谱仪能否将Nb309.418nm与Al309.271nm两谱线分开?为什么?解:5101.25024001klbkNR理21040.147309.344实R因为实R«理R,所以这两条谱线可以分开。3、用原子吸收光谱分析法测定铅含量时,以0.1ug·-1mL质量浓度的铅标准溶液测得吸光度为0.24,连续11次测得空白值的标准偏差为0.012,试计算其检出限。解:1-smL0.015ug0.240.01230.1A3D4、已知用原子吸收法测镁时的灵敏度为0.005mg/L,配制试液时最适宜质量浓度范围为多少?解:1-1cs1L0.170mg0.00440.150.0050.0044AC1-2cs2L0.682mg0.00440.600.0050.0044AC所以适宜的浓度范围为0.170—0.682mg·-1mL。5、pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成如下测量电池:pH玻璃电极|H(a=x)‖SCE在25℃时,测得pH为5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V;若用未知pH溶液代替标准缓冲溶液,测得电动势为0.06V,计算未知溶液的pH。解;2.320.0590.218-0.065.000.059E-EpHpHsxsx6、采用格氏作图法测定某试样中2Cu的浓度,格氏计算图上得0sV=−3.84ml,0V空白=−0.05ml,加入的2Cu标准溶液浓度为5.0×-410mol/L时,计算该试样中2Cu的浓度。解:1-5--400sxLmol101.9100.00.053.84-105.0-100.0V-Vc-c)()(空白试样7、用氟电极测定水样中-F含量,取水样25.00ml,用TISAB稀释至50.00ml,再加入0.5ml1.00×-310mol/L的-F标准溶液后,测得加入标准前后的电动势变化为0.029V,计算水样中-F的浓度。(S=58mV)解:1-6-1-10580.029-31-SExssxLmol104.61-1050.000.5101.001-10VVcc3-)()(1-6-xFLmol109.2c25.0050.00c-8、在183cm的色谱柱上,分离长链脂肪酸甲酯,记录仪纸速为12.7mm/min,洗出硬脂酸甲酯(简称化合物A)的保留距离为279.1mm,油酸甲酯(简称化合物B)为307.5mm,半峰宽分别为12.5mm和13.6mm,死时间为5.2mm,试计算:(1)理论塔板数、理论塔板高、有效塔板数、有效塔板高;(2)计算化合物A和B的相对保留值和分离度。解:(1)化合物A:276212.5279.15.54Wt5.54n22A/2)()()(ARcm106.62762183nLH2-2660)5.122.51.279(54.5)t5.54n222/0)(effAARWt(cmnLHeffeff2109.62660183化合物B:283213.6307.55.54Wt5.54n22B/2)()()(BRcm106.52832183nLH2-2737)6.132.55.307(54.5)t5.54n222/0)(effBBRWt(cmnLHeffeff2107.62737183(2)1.12.51.2792.55.307)()(,ARBRABttr28.170.126.135.121.2795.30770.122/2/)()(BAARBRWWttR9、分析一试样得二组分的相对保留值为1.05,柱有效理论塔板高为0.99mm,估计要用多长的色谱柱才能使二组分达到完全分离?假如二组分在另一根1m长的柱子上初试分离,所得分离度为1,为了使二组分完全分离,柱子应变为多长?解:(1)15876)105.105.1(5.116)1(162221,21,22rrRneffmnHL7.1599.015876(2)21221)(LLRRmRRLL25.2)15.1(1)(22121210、对只含有乙醇、正庚烷、苯和乙酸乙酯的某化合物进行色谱分析,其测定数据如下:化合物乙醇正庚烷苯乙酸乙酯Ai/2cm5.09.04.07.0fi0.640.700.780.79计算各组分的质量分数。解:%100AwiiiiifAf%63.17%10079.00.778.00.470.00.964.00.564.00.5乙醇w%34.71%10079.00.778.00.470.00.964.00.50.700.9正庚烷w%17.19%10079.00.778.00.470.00.964.00.578.00.4苯w%30.47%10079.00.778.00.470.00.964.00.579.00.7乙酸乙酯w