中药化学技术课后习题

中药化学技术课后习题一、如何理解有效成分和无效成分？有效成分:生物活性成分是单一的化合物，能用分子式和结构式表示并具有一定的无力常数无效成分：与中药功效无关或关联不大的生物活性成分（1、在中药研究中，把与中药功效有关的生物活性成分视为有效成分（2、有效部位：含有有效成分的混合物（3、无效部位：不含有效成分的混合物（4、生物活性成分：在药物研究中，具有防病治病作用的化学成分溶剂提取的具体操作方法有哪几种？浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馏技术使用于何种成分的提取，如何操作？适用范围：具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应且难溶于水的成分操作：从热源开始，自下而上，从左至右一次安装好各仪器，通过长颈漏斗想蒸馏瓶中加入待蒸馏的液体，加入沸石，安装温度计，开启冷凝水，然后开始加热。将沸点之前的蒸馏耶弃去，更换接收仪器接受蒸馏液，当不再有蒸馏液蒸出，温度突然下降时，即可停止蒸馏，先关闭热源，再关闭水源溶剂提取技术中常用的提取溶剂水、乙醇分别可溶解哪些成分？水：中药中某些亲水性成分如糖、蛋白质、氨基酸、鞣质、有机酸盐、生物碱盐、多数苷类、无机盐等乙醇：中药中的极性成分，同时具有较强的穿透能力，对某些亲脂性成分亦有很好的溶解性中性铅盐和碱性铅盐的沉淀范围有何不同？中性铅盐：可与分子结构中具有羧基和邻二酚羟基的物质成不溶性沉淀碱性铅盐：除了能沉淀中性铅盐能沉淀的物质之外，还能沉淀某些中性和碱性溶液结晶溶剂的选择条件是什么?1、溶解度2、与被结晶的成分不发生反应3、沸点什么是正相分配色谱？什么是反相分配色谱？正相分配色谱：流动相极性小于固定相的极性反相分配色谱：流动相极性大于固定相的极性二、掌握苷的组成特点（含义）苷：由糖或糖的衍生物与非糖物质结合而成的一类化合物熟悉糖的分类，掌握重要糖的的结构及构型（绝对、相对构型）的判断方法？单糖：糖类物质的最小单位，不能被水解为更小的分子糖的分类低聚糖：由2—9个单糖分子脱水缩合而成的聚糖多糖：由10个以上的单糖分子脱水缩合而成的高聚糖糖的绝对构型：C5-R(或C4-R）在环平面上方的为D-型糖，在环平面下方的为L-型糖相对构型：端基碳原子C1-OH与C5-R（或是C4-R）在环的同侧者为β构型，在环的异侧者为α构型熟悉苷的分类方法，掌握重要的分类方法及代表化合物单糖α端基异构体\L-型糖衍生苷—α-苷（α糖的分类-L-鼠李糖苷单糖β端基异构体\D-型糖衍生苷—β-苷（β-D-葡萄糖苷单糖苷：秦皮苷连接单糖基数目双糖苷：芸香苷苷中糖的部分多糖苷一糖链苷：橙皮苷连接糖链数目二糖链苷：甜叶菊苷......苷的分类醇苷：苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水缩合氧苷（O-苷）酚苷：苷元的酚羟基与糖的端基羟基脱水缩合酯苷：苷元上的羧基与糖的端基羟基缩合苷键原子硫苷（S-苷）：苷元上的巯基（-OH）与糖的端基羟基脱水缩合氮苷（N-苷）：苷元上的氨基与糖的端基羟基脱水缩合碳苷（C-苷）：苷元碳上氢与糖的端基羟基脱水缩合苷元熟悉苷的一般性状、旋光性，掌握其溶解性的一般规律性状：1、多数为固体，其中小分子连糖苷少的为结晶态，大分子苷元连糖苷多的为固体粉末2、多数苷元没有颜色，少数因苷元具有发色团和助色团而显不同颜色3、苷类一般无味旋光性：苷类都有旋光性，且多呈左旋，但水解后，由于生成的糖多数是右旋，因而使混合物呈右旋溶解性：苷元亲酯极性小，苷亲水极性大熟悉苷类裂解的一般方法酸水催化水解法、碳催化水解法、酶催化水解法、氧开裂法掌握酸水解的原理，关键以及影响酸水解的因素（水解的规律酸水解的原理：苷键具有缩醛结构，容易被稀酸催化水解酸水解的难易：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷苷键原子不同碱度比较：N＞O＞S＞C酸水解的规律呋喃糖苷（五碳糖）＞吡喃糖苷（六碳糖）糖的种类不同无碳糖苷＞甲基无碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸2，6-二去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷醌类化合物可分为哪几类？蒽醌衍生物分为哪两种类型？有何结构特点？醌类化合物可分为：苯醌类、萘醌类、菲醌类、蒽醌类蒽醌衍生物分为两种类型：蒽醌类化合物的酸性强弱与结构有何关系？依据羟基蒽醌类酸性差异这一性质，可用PH梯度萃取法分离这类化合物酸性顺序：-COOH＞2个β-羟基＞1个β-羟基＞2α-羟基＞1α-羟基可溶于：5%NaHCH35%Na2CH31%NaOH5%NaOH如何区别苯醌、萘醌与蒽醌？蒽醌有那些显色反应？反映类型反应试剂反应特点鉴别特点意义Feigl反应（菲格尔反应）甲醛、邻硝基苯紫色苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌与菲醌类成分区别反应（碱液显色反应）碱液橙、红、紫色、蓝色羟基醌类羟基醌类多呈红~紫与蒽酚、蒽酮、二蒽酮类成分区别Kesting-Craven反应（活性亚甲基试剂反应）活性亚甲基试剂（丙二酸酯）蓝绿、蓝紫苯醌、萘醌（醌环上有活泼氢）与蒽醌类区别与金属离子反应醋酸镁（铅）橙黄、橙红、紫、紫红、蓝蒽醌（α-酚羟或邻二酚羟基）初步判断羟基在蒽环上的位置对亚硝基二甲基苯胺反应0.1%对亚硝基二甲苯胺吡啶紫、绿、蓝、灰蒽酮蒽酮类化合物的专属反应PH梯度萃取法的原理是什么？适用于哪些中药成分的分离？原理：利用被萃取物酸碱性强弱进行萃取适用范围：酸碱性强弱明显的（溶剂极性相差较大的）香豆素基本母核的结构特征是什么？可分为哪几种类型？香豆素的基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类从结构上可看成是顺式的邻羟基桂皮酸脱水而成的酯简单香豆素（天然香豆素中结构最简单的伞形花内脂）分类呋喃香豆素吡喃香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素：香豆素显色反应有哪些？类型试剂特点鉴别特点意义异羟肟酸铁反应盐酸羟胺、Fecl3红色配合物内酯结构内酯环有无三氯化铁反应Fecl3绿~墨绿色酚羟基酚羟基有无Gibb反应2，6-氯苯醌氯亚胺蓝色酚羟基对位无取代6位有无取代Eerson反应4-氨基安替比林\铁氰化钾红色同上同上香豆素有哪些常用的提取分离方法？提取：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、碱溶酸沉法分离：溶剂萃取法、色谱分离香豆素化合物及其苷的薄层色谱用什么作吸附剂、展开剂和显色剂？吸附剂：硅胶、纤维素、氧化铝展开剂：中等极性的混合剂或偏酸性的混合剂显色剂：氨熏、喷10%NaOH、FeCL3、盐酸羟基-三氯化铁、重氮化试剂、Gibb、Emerson黄铜类化合物的定义和基本母核是什么？定义：分子中具有C6-C3-C6基本骨架，即两个苯环通过三碳链相连接而成的一系列化合物基本母核是2-苯基色原酮黄酮类的化合物结构可分为哪几类？各有何特点？说明其分类的结构依据？一、黄铜及黄酮醇类结构特点：C环为r-吡喃酮结构，B环与C2位相连，黄酮醇C3位有羟基二、二氢黄铜及二氢黄酮醇结构特点：C环C2、C3位上的双键被氢化饱和三、查耳酮和二氢查耳酮结构特点：C环开环为苯甲醛缩苯乙酮衍生物四、异黄铜和二氢异黄酮类结构特点：B环连接在C3位上，为3-苯基色原酮五、橙酮类结构特点：二分子黄铜衍生物通过C—C键或C—O—C键聚合而成的二聚物黄铜类化合物的颜色、溶解性、酸性强弱规律如何，与结构特点有何关系？颜色：①花色苷及苷元颜色最深，并随PH不同而改变，一般是②具有交叉共轭体系的黄铜类化合物能通过电子转移和重排使其共轭键延长，一般显黄色，若母核上有羟基、甲氧基等供电子基（助色基）可使颜色加深③无交叉共轭体系的黄铜类化合物由于共轭体系（发色基）较短，一般不显色溶解性：①黄酮苷为亲水性②黄酮苷元为亲脂性③具有交叉共轭体系的化合物是平面分子，难溶于水④非平面分子水解度稍大⑤花色苷元亲水性较大酸性强弱规律：C7和C4’—二羟基＞C7或C4’—羟基＞一般酚羟基＞C3、C5—羟基NaHCO3Na2CO30.2%NaOH0.4%NaOH什么是挥发油?其化学组成可分为哪几类？性质如何？挥发油：植物中一类能随水蒸汽蒸馏，与水不想混溶的油状液体的总称分类：脂肪族、芳香族、萜类以及它们的含氧衍生物性质：①状态：大多数为无色或淡黄色透明状液体；在常温下为油状液体，但在低温下某些油会结晶或固体析出（脑）②多数具有强烈的芳香气味③具有挥发性④溶解性：为亲脂性挥发油的常用提取分离方法有哪些？提取：水蒸汽蒸馏法、溶剂提取法、压榨法、吸收法、超临界流体萃取法分离：分馏法、冷冻法、化学法、色谱法什么是挥发油的酸酯、酯值、皂化值？酸值：中和1g挥发油中游离羧酸或酚类消耗氢氧化钾的毫克数酯值：1g挥发油中脂类化合物完全水解消耗氢氧化钾的毫克数皂化值：皂化1g挥发油消耗氢氧化钾的毫克数（酸值+酯值=皂化值）如何区别甾体皂苷和三萜皂苷？甾体皂苷（中性皂苷）发泡实验（中性皂苷在碱水溶液中能形成较稳定的泡沫）三萜皂苷（酸性皂苷）如何提取皂苷？皂苷的沉淀分离方法有哪些？提取：皂苷的提取技术、皂苷元的提取技术沉淀分离：分段沉淀技术、胆甾醇沉淀技术生物碱的含义是什么？吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征如何？生物碱：存在于生物体内，具有显著生物活性的一类含有氮原子的有机化合物一、五元氮杂环类（简单吡咯类、吡咯里西啶、吲哚类）基本结构：吡咯和四氢吡咯吡咯里西啶类的结构特征：两分子吡咯共用一个氮原子的稠杂环化合物，多与有机酸以双内酯形式缩合吲哚类结构特征：苯并吡咯二、六元氮杂环类（简单吡啶类、喹诺里西啶类、喹啉类、异喹啉类、莨菪烷类、吗啡烷类）基本结构：吡啶和六氢吡啶（哌啶）喹诺里西啶类结构特征：两个哌啶共用一个氮原子的稠环化合物喹啉类结构特征：苯并吡啶（氮原子在α-位）异喹啉类结构特征：苯并吡啶（氮原子在β-位）莨菪烷类结构特征：莨菪烷衍生物的莨菪醇与有机酸缩合的酯吗啡烷类结构特征：哌啶环与多氢菲垂直稠合的化合物生物碱的碱性强弱与分子结构有何关系？生物碱的碱性强弱主要与氮原子接受质子或给出电子的能力有关，若氮原子上的电子云密度愈高，接受质子的能力愈强，碱性愈强，反之碱性愈弱；若氮原子易给出电子，碱性越强，反之愈弱。影响氮原子电子云密度主要因素有：氮原子的杂化方式（其碱性强弱顺序为SP3＞SP2＞SP）诱导方式：二甲胺碱性＞甲胺＞氨，麻黄碱碱性＞去甲麻黄碱共轭效应空间效应氢键效应：胍基＞季铵碱＞脂肪胺、脂杂化＞芳胺、吡啶环＞多氮同环芳杂环＞酰胺、吡咯环常用生物碱沉淀剂有那些？那些化学成分干扰生物碱沉淀？名称试剂组成生物碱碘—碘化钾（Wagner试剂）KI—I2棕色或棕褐色沉淀碘化汞钾（Mayer试剂）HgI2·2KI类白色沉淀碘化铋钾（Dragendorff试剂）BiI3·KI红棕色无定形沉淀硅钨酸（10%）SiO2·12WO3淡黄色或灰白色无定形沉淀（Bertrand试剂）磷钼酸H3PO4·12MoO3·H2O生成白色至黄褐色无定形沉淀，加氨水转变成蓝色苦味酸晶形沉淀硫氰酸铬铵（雷氏铵盐）NH4[Cr(NH3)2(SCN）4]生成难溶性复盐，往往有一定晶形和熔点（或分解点）提取药材中的生物碱，可选用的溶剂有哪些？类型溶剂脂溶性的生物碱亲脂性有机溶剂：三氯甲烷、乙醚、苯亲水性有机溶剂：60%~95%乙醇或酸性乙醇酸水：0.1%~1%盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸的水溶液水水溶性生物碱（生物碱盐）亲水性有机溶剂：60%~95%乙醇或酸性乙醇酸水：0.1%~1%盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸的水溶液水脂溶性生物碱、水溶性生物碱（生物碱盐）亲水性有机溶剂：60%~95%乙醇或酸性乙醇酸水：0.1%~1%盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸的水溶液