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绪论1.生药（crudedrug）：未经加工或只经简单加工,具有预防、医疗和保健作用的植物、动物和矿物等天然来源的药材，统称为“生药”。2.生药学（pharmacognosy）:是研究生药的质量和变化规律，探讨其资源和可持续利用的一门学科。3.中药（traditionalChinesemedicines，TCMs）：指中医用以治病的药物，是根据中医学的理论和临床经验应用于医疗保健的药物。4.草药（herbalmedicines）：一般指局部地区民间草医用以治病或地区性口碑相传的民间药，其中也有本草书上记载的药物。5.中草药（Chineseherbalmedicines）：中药和草药的统称。6.道地药材：指来源于特定产区的货真质优的生药，是中药材质量监控的一项独具特色的综合判别标准的体现。7.生药学的主要任务：1）研究生药质量及其变化规律①研究生药质量评价方法包括真实性、有效性和安全性评价方法。②研究生药质量变化的规律及其调控2）研究生药资源及其可持续利用8.药物著作：《神农本草经》汉365种药现知我国最早的药物著作，分上、中、下三品《新修本草》即《唐本草》唐884苏敬我国及世界第一部药典；首次有图文鉴定的方法《本草纲目》明代1892种李时珍著；我国十六世纪以前医药成就大总结，是我国本草史上最伟大的著作；按药物自然属性作为分类基础，为自然分类的先驱一.生药的分类和记载大纲1.生药的分类法：1）按用药部位分类法分为植物药、动物药、矿物药和海洋药。2）按化学成分分类法按有效成分或主成分分，如含生物碱类生药、含挥发油类生药、含苷类生药。3）按自然系统分类法按界、门、纲、目、科、属和种分类排列。（教材为此分类法）4）按药理作用或中药功效分类法按功效或药理作用分。2.生药的记载大纲：包括名称、来源（或基原）、植（动）物形态、采制、产地、现状、性状、显微特征、化学成分、理化鉴别、检查、含量测定、药理作用、功效、附注。3.生药的拉丁名意义：是国际上通用的名称。使用统一的、规范的拉丁名便于生药的对外贸易和国际学术交流与合作。4.生药的拉丁名分类：植物名：不含药用部位，斜体药材名：含药用部位（药用部位名：根Radix、根茎Rhizoma、茎Caulis、树皮Cortex、叶Folium、花Flos、果实Fructus、全草Herba、树脂Resina、鳞茎Bullus、花柱Stigma、分泌物Venenum）5.取名的几种形式（不全）：A.原动植物的属名+药用部位黄芩牛黄B.原动植物的种加词+药用部位颠茄草C.兼用原动植物的属名和种加词+药用部位青蒿茵陈D.直接用原动植物的属名或种加词鹿茸钩藤E.矿物类生药：原矿物拉丁名朱砂雄黄6.同名异物：一种中药名称下，有多种不同来源的植物做相同药物使用。冬青误用为女贞7.同物异名：同一种药材在不同的地区称呼不同的名字做不同的生药使用大血藤又称为红藤，鸡血藤，易混淆真-鸡血藤二、生药的真实性鉴定1.生药鉴定：依据所规定的生药标准，对商品生药或检品进行真实性与品质优良度的鉴定。2.生药鉴定的标准－《中国药典》、局颁标准及直辖市、自治区和省级中药材标准。3.生药的鉴定包括两个方面：生药的真实性鉴定与生药的品质鉴定。4.生药的真实性鉴定即基愿鉴定5.生药品质鉴定（1）纯度：杂质含量；（2）优良度：水分、浸出物、有效成分含量等。6.生药真实性鉴定的方法性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别和DNA分子标记鉴定。7.生药的性状鉴定：通过我们的感官，对生药进行包括形状、大小、色泽、表面、质地、气、味等特征进行鉴定的方法。又称传统经验鉴别。8、性状鉴定内容涉及形态、大小、颜色、表面特征、质地、折断面、气、味、水试和火试（1）形状：山参“芦长碗密枣核艼紧皮细纹珍珠须”防风根茎“蚯蚓头”海马“马头蛇尾瓦楞身”（3）色泽：玄参要黑，丹参要紫、茜草要红、黄连要黄（5）质地：如生药富含淀粉，折断时有粉尘散落，谓之“粉性”；当归，质地柔软，含油而润泽，谓之“油润”；郁金，质地坚硬，断面半透明状或有光泽，谓之“角质”。南沙参，质轻而松，断面多裂隙，谓之“松泡”（6）断面：黄芪“菊花心”，茅苍术“朱砂点”，大黄“星点”，何首乌“云锦纹”。防己车轮纹（8）味：黄连味越苦越好；甘草味越甜越好。（10）火试：有些生药用火烧之或煅之，能产生特殊的气味、颜色、烟雾、闪光或响声等特殊现象。9.显微鉴定常在药材外形不易鉴定、药材破碎或呈粉末状以及一些含有植物组织的中成药的鉴别中使用。10.显微鉴定的内容包括：组织鉴定、粉末鉴定、和显微化学反应。11.显微化学鉴定有A.细胞壁性质鉴定B.细胞内含物性质鉴定C.细胞内化学成分鉴定D、微量升华大黄升华黄色结晶A.细胞壁性质鉴定、木质化：加间苯三酚及浓盐酸显红色或紫红色。木栓化或角质化：加苏丹III，呈橘红色至红色。纤维素：加ZnCl2-I2试液显蓝色或紫色。硅质化：加H2SO4无变化。B.细胞内含物性质鉴定淀粉粒：遇碘显蓝色或蓝紫色；甘油醋酸或蒸馏水装片，利用偏振光显微镜观察糊化淀粉粒的偏光现象（呈黑十字）。糊粉粒：甘油装片，碘试液显棕色或黄棕色，硝酸汞试液显砖红色。菊糖：加10%的α-萘酚的乙醇溶液，再加硫酸，显紫红色并很快溶解。草酸钙结晶：装片中加入硫酸溶液逐渐溶解，并析出针状CaSO4结晶。碳酸钙：加入稀盐酸可溶解，同时放出气泡。硅质：加H2SO4不溶解。粘液：加钌红试液显红色。脂肪油、挥发油或树脂：加苏丹III呈橘红色、红色或紫红色；加乙醇，脂肪油不溶解、挥发油则溶解。12理化鉴别常用鉴定方法有：物理常数法、化学反应法、光谱法和色谱法。（1）物理常数法：相对密度、旋光性、折光率、凝点、熔点等。（2）化学反应法：呈色反应和沉淀反应。课件亦将微量升华与显微化学反应算入。（3）光谱法：荧光分析（荧光光谱法）和分光光度法（比色、紫外、红外、原子吸收）。（4）色谱法：柱色谱（吸附或分配）、薄层色谱法（TLC）、气相色谱法（GC）和高效液相色谱法（GC）。1.TLC：吸附剂、展开剂、显色剂；比移值（Rf）2.GC、HPLC、GC-MS、HPLC-MS：tR；定量方法：面积归一法、外标法（标准曲线法、外标一点法、外标两点法）、内标法。13.生药DNA分子遗传标记鉴定是指通过比较生药间DNA分子遗传多样性差异来鉴别生药基源，确定其学名的方法。14.生药鉴定的一般程序：1、生药的取样；2、生药的常规检查：杂质检查、水分测定、灰分测定、浸出物测定、挥发油测定；3、生药的限量：砷盐、重金属、农药残留量、其他有害物质。三、生药的有效性评价1、生药化学成分分析方法1.紫外-可见分光光度法2.色谱法1）紫外-可见分光光度法基本原理：朗伯比尔定律A=ECL适用于：大类成分的含量测定，如总黄酮、总蒽醌、总生物碱等。含量测定法：对照品比较法、吸收系数法、标准曲线法。2）色谱法1）TLC优：简便、快捷、价廉、适应性广、可操作性强。2）HPLC3）GC优：应用较广、精密度高、分离效果好缺：所得数据只有保留时间4）高效毛细管电法（HPCE）5）毛细管电色谱（CEC）：环保；重复性差。2、定量分析方法的方法学检验目的：证明采用的含量测定方法适用于相应分析要求。适用：进行定量分析方法学研究或起草药品质量标准时。3.定量分析方法验证内容：准确度精密度专属性检测限检测限定量限线性范围耐用性1）准确度做加样回收率测定回收率%=(C-A)/B*100%(其值接近100%)A：供试品所含被测成分量B：加入对照品量C：实测值（≈A+B）2）精密度重复性：同一条件同一样品；相对标准偏差RSD一般不大于3%中间精密度：不同日期、不同分析人员、不同设备重现性：不同实验室、不同分析人员4）检测限信噪比S/N=35）定量限信噪比S/N=106）线性UV法测定时，相关系数r应大于0.9999；HPLC测定时，浓度点n=5~7，相关系数r应大于0.999。4.生药中各类成分定性定量分析1）黄酮类（银杏叶，金银花，红花）①盐酸—镁粉还原反应：用乙醇或甲醇温浸提取，黄酮醇类显红-紫红色，黄酮类显橙色②金属盐类试剂的络和反应：与铝盐络合，乙醇或甲醇提取后加三氯化铝甲醇液，显黄色；与铅盐络合，加中性或碱性醋酸铅试剂，产生黄色、红色或橙红色沉淀；与镁盐络合，用乙醇或甲醇提取液，滴于滤纸上吹干后喷雾醋酸镁甲醇试剂，置紫外光下黄酮黄色、黄酮醇类橙色、异黄酮类棕色，二氢黄酮天蓝色荧光；与锆盐络合，用乙醇或甲醇提取液加二氯氧化锆甲醇液，黄酮醇类显黄色。含量测定1.总黄酮——UV-Vis2.单体黄酮——薄层扫描TLC、HPLC2）.蒽醌类（大黄）①与碱的显色反应：羟基蒽醌类能溶解于碱溶液中而显红色或紫红色，加酸后颜色消失，若再加碱又显红色。②Boorntrager’s反应：生药加碱的红色溶液，加盐酸转为黄色，加乙醚溶液分层，乙醚层显黄色，分离乙醚层加碱，水层显红色。③醋酸镁反应：取生药的乙醇浸出液于试管中，加醋酸镁甲醇液，加热片刻即可显色。含量测定1.总蒽醌——UV-Vis2.单体蒽醌——HPLC3）皂苷类（甘草，人参，三七，天麻）①泡沫反应：取粉末加水煮沸后，将滤液置于试管后强烈振荡，如产生持久性泡沫即为阳性反应。②溶血试验：生药水浸液，加氯化钠溶液及红细胞悬浮液，摇匀可见透明红色。③显色反应a.醋酐—硫酸反应：取滤液蒸干后加醋酐溶解残渣，再加硫酸，两液交界处有紫红色环。b.浓硫酸反应：取滤液蒸干后加浓硫酸，出现由黄—红—紫色或绿褐色变化。c.芳香醛—硫酸或高氯酸反应：常用试剂有香草醛及对-二甲氨基苯甲酸。d.Frobde反应：取滤液蒸干后加Frobde试剂，溶液呈橘红至紫黑色。含量测定1.总皂苷——UV-Vis、重量法2.单体皂苷－HPLC、TLC4）生物碱类（麻黄，黄连，马钱子，川贝母，石斛）①沉淀反应a.碘化铋钾试剂：酸性溶液中与生物碱反应生成橘红色沉淀b.碘—碘化钾试剂：酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀c.碘化汞钾试剂：酸性溶液中与生物碱反应生成白色沉淀或黄白色沉淀d.硅钨酸试剂：酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀e.苦味酸试剂：中性溶液中与生物碱反应生成淡黄色沉淀②显色反应：甲醛—浓硫酸试剂吗啡（红）可待因（蓝）钼酸铵—浓硫酸溶液乌头碱（黄棕）小檗碱（棕绿）矾酸铵—浓硫酸溶液阿托品（红）可待因（蓝）士的宁（紫红剧毒）浓硫酸乌头碱（紫色）小檗碱（绿）浓硝酸小檗碱（棕红）秋水仙碱（蓝）含量测定1.总生物碱——酸性染料比色法2.单体生物碱——TLC、HPLC、GC5、5)强心苷类a—去氧糖的显色反应①Keller—kilianni反应：取生药加乙醇回流滤过蒸干，残渣溶于三氯化铁-冰醋酸后再加入浓硫酸，溶液上层呈蓝色至蓝绿色，二液交界处呈棕色。②对二甲氨基苯甲醛反应：将有a—去氧糖组成的强心苷醇溶液滴在纸上干燥后喷对二甲氨基苯甲醛试剂，加热显灰红色斑点。③.甾体母核的显色反应：A.Liebermann-Burchard(醋酐浓硫酸)反应（与皂苷类相同）B.三氯化锑反应，强心苷醇溶液点于滤纸，喷以三氯化锑-三氯甲烷溶液，干燥后70℃3-5Min,紫外光，可见光下显斑点④不饱和内酯环的显色反应：甲型（活性次甲基）Legal反应（亚硝酰铁氰化钠反应）：深红色Kedde反应（3,5-二硝基苯甲酸）：红紫色含量测定1.总强心苷——UV-Vis2.单体强心苷——TLC、HPLC、GC△6）挥发油类（当归）鉴别物理常数测定：相对密度、比旋光度、折光率、凝固点。化学常数测定：酸值、酯值、皂化值a.酸值：代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。以中和1g挥发油中所含游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。b.酯值：代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。c.皂化值：以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。皂化值等于酸值和酯值之和。含量测定a.总挥发油测定——共沸蒸馏（甲法：比重1.0；乙法：比重1.0）b.单体挥发油测定——GC、HPLC7）香豆素类异羟肟酸铁反应，产生紫红色。酚类试剂反应，显色。香豆素类化合物C6无取代基时，与Emerson试剂显橙-红