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东北大学2006年攻读硕士学位研究生试题答案必须写在答题纸上，否则试卷无效考试科目：物理化学（B）一.单项选择（共18分，每小题2分）（请在下列各题的3或4个答案中选择一个正确的，将其对应的大写字母写在答题纸上）1.理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程，。A.从同一始态出发，不可能达到同一终态；B.从同一始态出发可以达到同一终态；C.不能断定（A）、（B）中哪一种正确；D.可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。2.理想气体的节流膨胀过程为。A.等温过程；B.等压过程；C.等熵过程；D.等焓过程；3.ΔG=ΔA的条件是。A.ΔT=0；B.ΔU=0；C.ΔH=0；D.Δ（pV）=0；4.已知在一定温度条件下，反应2NH3=N2+3H2的标准平衡常数为0.25，那么在此条件下，氨的合成反应1/2N2+3/2H2=NH3的标准平衡常数为。A.0.5；B.1；C.2；D.45.当某溶解质溶于某溶剂形成浓度一定的溶液时，若采用不同的标准浓度，则下列说法中正确的是。A.溶质的标准态化学势相同；B.溶质的活度相同；C.溶质的活度系数相同；D.溶质的化学势相同；6.实验中测定水的饱和蒸汽压时，如果水中含有可挥发性杂质，则测得的水的饱和蒸汽压与理论值相比。A.偏高；B.偏低；C.保持不变；D.不一定；注：此题复印，请确保打印字迹清晰。共4页第1页7.根据相律推断三组分体系最多可有相平衡共存。A.3；B.4；C.5；D.6；8.固体HgO，气体Hg和O2平衡体系的独立组元数为。A.无法确定；B.1；C.2；D.3；9.对于平行反应，若指前因子A1=A2，且E1E2，则有利于增加B的产率。A.升温；B.降温；C.增加A的量。二、（共30分）1.（8分）在一个体积恒定为0.50m3的绝热容器中发生某化学反应，使容器内的气体的温度升高了750℃，压力增加了60kPa，则此过程：Q=；W=；ΔU=；ΔH=。2.（4分）电极的极化分类：和。3.（4分）图中A、B、C为内径相同的玻璃毛细管，均插入同一水槽中，A的液面升高h，若B中以一段石蜡a代替玻璃则B中液面升高值的变化：。在C中有一扩大部分b，其液面升高值得变化：。4.(3分)直链反应和支链反应的主要差别是。5.（3分）物理吸附与化学吸附的本质区别是。6（8分）邻二甲苯和对二甲苯形成理想液体混合物，在25℃时将1mol邻二甲苯和1mol对二甲苯混合，则此混合过程：ΔmixV=，ΔmixH=，ΔmixS=，ΔmixG=。注：此题复印，请确保打印字迹清晰。共4页第2页三、（共16分）已知C3H6（g）和C3H8（g）的标准生成热Δ𝐻𝑓𝜃分别为20.4和-103.7kJ·mol-1，绝对熵分别为266.7和269.7J·mol·K-1。H2的绝对熵为130.4J·mol·K-1。求：1.（8分）298K时反应C3H6（g）+H2（g）=C3H8（g）的平衡常数Kθ。2.（8分）原料组成为C3H6（g）40%，H2（g）50%和C3H8（g）10%（均为摩尔百分数），请通过计算说明反应自动向哪个方向进行？（设体系压力位101.3kPa）四、（共18分）斜方硫和单斜硫在晶态转变附近的蒸汽压公式分别为：斜方硫：lg(𝑝/Pa)=−5267𝑇/K+13.991；单斜硫：lg(p/Pa)=−5082𝑇/K+13.489。试计算：1.（6分）硫的晶态转变点温度；2.（6分）斜方硫和单斜硫的升华焓；3.（6分）在转变点时硫的晶型转变焓。五、（共16分）25℃半径为1×10-6m的水滴与蒸汽达到平衡。已知25℃时水的表面张力为71.97×10-3J·m-2，体积质量（密度）为997.1kg·m-3，蒸汽压为3.168kPa，摩尔质量为18.02×10-3kg·mol-1。1.（8分）求水滴的内外压力差；2.（8分）求水滴的饱和蒸汽压。六、（共18分）A+B→Y为某溶液中的反应。开始时A与B的物质的量相等，没有Y，反应1小时候A的转化率为75%。请分别计算，在下面三种不同情况下反应2小时后，A尚有多少未反应？1.（6分）对A为一级，对B为零级；2.（6分）对A、B皆为一级；3.（6分）对A、B皆为零级。注：此题复印，请确保打印字迹清晰。共4页第3页七、（18分）25℃时电池Cd|CdCl2·212H2O（饱和溶液）|AgCl|Ag的EMF=0.67533V，电池的温度系数(𝜕𝐸𝑀𝐹𝜕𝑇)p=-6.5×10-4V·K-1。试回答下列问题：1.（6分）写出该电池的电池反应与电极反应；2.（8分）求25℃下反应的ΔrGm、ΔrSm和ΔrHm及Qr各为多少?3.（4分）若上述反应的计量系数都乘以12，则ΔrGm、ΔrSm和ΔrHm及Qr的数值各位多少。八、（18分）下图为Fe-Cu系统的凝聚态相图，其中（b）是（a）中靠近Cu一侧的放大图形。1.（10分）会出由物系点P的步冷曲线简图，在步冷曲线上标出冷却过程及各步骤系统所处状态的自由度。2.（6分）计算1200℃时液相线上（B点）Fe的活度和活度系数（以固态Fe为标准状态），假设γ固熔体的溶剂符合拉乌尔定律。已知Fe和Cu的原子质量分别为55.8和63.5。