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二氧化硫（甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）1.原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在577nm处进行测定。本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。加入氨磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及环乙二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。本方法适宜测定浓度范围为0.003~1.07mg/m3。最低检出限为0.2μg/10ml填空（1）甲醛法测定SO2波长为（577nm），其显色温度在10℃时，显色时间为（40）min，显色温度在（25）℃时，显色时间为15min。（2）甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法在样品溶液显色前应加入（氨磺酸钠）和（氢氧化钠），目的是分别消除（氮氧化物）干扰和（使加成化合物分解释放出二氧化硫），而在显色时将溶液倾入装有（盐酸副玫瑰苯胺）溶液的比色管中，原因是显色反应须在（酸性溶液）中进行（3）甲醛法测定SO2主要干扰物为（氮氧化物）、（臭氧）、（某些重金属元素），加入氨磺酸钠可消除（氮氧化物）干扰,为使臭氧不产生干扰，应在采样后放置（20）分钟（4）甲醛法测定SO2受重金属的干扰主要以（三价铁离子）为严重。判断（1）甲醛法测定大气中SO2时，当显色温度在20±2，比色皿为1cm时，要求试剂空白液应不超过0.03吸光度。（错）（2）采集的空气中SO2样品经过一段时间的放置，可以自行消除氮氧化物的干扰。（错）（3）甲醛法测定SO2时，显色反应需在酸性溶液中进行。（对）（4）测定大气中二氧化硫时，为减少臭氧对分析的干扰，将采样后的样品放置一段时间后使其自行分解（对）（5）测定大气中二氧化硫时，应吸收液中有六价铬存在，而产生正干扰（错）（6）甲醛法测定二氧化硫时，PRA（对品红）溶液的纯度对试剂空白业的吸光度影响很大（对）（7）测定大气中二氧化硫时，若样品溶液中有浑浊物，应过滤去除（错）（用离心分离法去除）（8）二氧化硫测定使得显色温度对结果影响很大，而采样时的温度对结果无影响（错）简答：（1）甲醛法分析SO2时，应注意几个关键问题是什么？答：1、严格控制显色温度和显色时间，绘制标准曲线和测量样品时温度差±2℃2、将含有标准溶液（或样品溶液），氨磺酸钠及氢氧化钠的吸收液倒入对品红溶液时，要迅速并控干。3、用过的比色管和比色皿应及时用酸洗涤，应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤。（2）用光度法测定大气中二氧化硫时，温度对显色有何影响？如何控制？答：温度对显色的影响是：温度越高，空白值越大。温度高时，显色快，褪色也快。控制方法：使用恒温水浴控制显色温度和显色时间。（3）光度法测定大气中二氧化硫用玻璃皿为何不能用重铬酸钾洗液浸泡？如已用铬酸洗液浸泡，如何处理？答：因Cr6+能使紫红色铬合物褪色，而产生负干扰。因故避免。如已用铬酸洗液浸泡，需用（1+1）演算溶液浸洗，再用水冲分洗涤。（4）分析SO2用的比色皿和比色管上，长期使用后如沾有红色，该如何处理？答：比色管用（1+4）盐酸溶液洗；比色皿用（1+4）盐酸加1/3体积95%乙醇混合溶液洗涤。（5）已知大气中二氧化硫的浓度为20ppm，换算成mg/m3是多少？（二氧化硫分子量为64）答：64*20/2.4=57.1（mg/m3）。（6）甲醛法测定二氧化硫时对品红世纪如何加，为什么？答：每加3分停3分钟，依次进行，以使每管显色时间尽量接近。（7）对大气中二氧化硫进行比色时，是否可以用实际空白作参比，为什么？答：不可以，用水作参比，因为试剂空白受温度、放置时间长短和光照射的影响而变得不稳定。（8）对大气中二氧化硫进行比色时，若标准曲线截距达不到要求该如何处理？答：应检查显色温度和各种试剂的配置。氮氧化物（盐酸萘乙二胺分光光度法）1、原理空气中的二氧化氮与串联的第一只吸收瓶中的吸收液反应生成粉红色偶氮染料，空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮后，与串联的二支吸收瓶中的吸收液反应生成粉红色偶氮染料。于波长540nm处分被测定吸光度。空气中臭氧浓度超过0.250mg/m3时，对氮氧化物的测定产生负干扰，采样是在吸收瓶入口端接一段15-20cm长的硅胶管，排除干扰。访法检出限为0.12μg/10ml。当采样体积为24L时，NOx的最低检出浓度为0.005mg/m3填空（1）测大气中NOx用的氧化管，若管内的砂子粘在一起，说明（氧化铬）比例太大。（2）用盐酸萘乙二胺分光光度法测定空气中的NOx时，吸收液在运输和（采样）过程中应（避光）。采样前若发现带来的吸收液已呈粉红色，该吸收液带离实验室后变色的原因是由于（吸收液受光照或暴露在空气中吸收空气中的NOx所致）。（3）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx时，所用氧化管的最适宜相对湿度范围为（30%-70%）。若氧化管中氧化剂板结或变成绿色，表示其中氧化剂（失效）。使用这样的氧化管不仅影响（流量）同时还会影响（氧化）效率。（4）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx时，其标准曲线回归方程的斜率受温度的影响。温度高则斜率（高）。空气中的二氧化硫对测定有（负）干扰，臭氧对测定可产生（正）干扰。（5）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx时，其标准曲线回归方程的斜率受环境温度的影响，还受分光光度计灵敏度的影响。温度低于20度时斜率（低），分光光度计灵敏度高则斜率（高），测定样品时，若温度低于绘制标准曲线的温度则测定结果（偏低）。（6）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx时，空气中SO2浓度为NOx浓度的（10）倍时，对NOx的测定（无）干扰。（7）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx时，臭氧浓度为氮氧化物浓度（5）倍时，对测定（略有）影响，在采样3小时后，使试液呈现微红色，对测定影响较大。（8）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx时，当校准曲线的截距达不到要求时，应重新配置（吸收液）。（9）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx时，当校准曲线的斜率达不到要求时，应重新配置（亚硝酸钠标准溶液）。（10）用盐酸萘乙二胺法测定空气中NOx的方法检出限为0.05μg/5ml，当采样体积为6L时，NOx的最低检出浓度为（0.01mg/m3）判断（1）根据盐酸萘乙二胺比色法测定大气中NOx的化学反应方程式，对大气中NOx的测定主要是指NO2，不包括NO。（X）（2）盐酸萘乙二胺比色法测定NOx时，过氧乙酰硝酸酯对NOx的测定产生负干扰。（X）（3）盐酸萘乙二胺比色法测定NOx时，空气中二氧化硫浓度为NOx浓度的5倍时，对NOx的测定无干扰。（X）（4）测定大气中NOx时，当臭氧浓度为NOx的5倍时，对NOx测定无影响。（X）简答（1）NOx吸收液在采样、运送及存放过程中，为何要采取避光措施？答案：由于日光照射能使吸收液显色，因此要采取避光措施。（2）什么是氮氧化物？答：指空气中主要以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物。TSP（重量法）1总悬浮颗粒物，简称TSP，系指空气中空气动力学直径小于100μm的颗粒物。2空白滤膜准备：1)每张滤膜均需用X光看片机进行检查，不得有针孔或任何缺陷。在选中的滤膜光滑表面的两个对角上打印编号。2)将滤膜放在恒温恒湿箱（室）中平衡24h。平衡条件：温度取15~30℃中任一点，相对湿度控制在45%~55%范围内。记录平衡温度与湿度。3)在上述平衡条件下称量滤膜，滤膜称量精确到0.1mg。记录滤膜重量。4)称量好的滤膜平展地放在滤膜保存盒中，采样前不得将滤膜弯曲或折叠。3说明1)滤膜称量时的质量控制：取清洁滤膜若干张，在恒温恒湿箱（室）内，按平均条件平衡24h,称重。每张滤膜非连续称量10次以上，求每张滤膜的平均值为该张滤膜的原始质量。以上述滤膜作为“标准滤膜”。每次称空白或粉尘滤膜的同时，称量两张“标准滤膜”。若标准滤膜称出的重量在原始重量的±5mg(中流量为±5mg)范围内，则认为该批样品滤膜称量合格，数据可用。否则应检查称量条件是否符合要求并重新称量该批样品滤膜。2)采样器应定期维护，通常每月维护一次，所有维护项目应详细记录。填空（1）测定总悬浮物颗粒常采用（重量）法。采样器按采样流量可分为（大流量），（中流量），（小流量）采样器。采样器按采样口抽气速度规定为（0.30）m/s，单位面积滤膜在24h内滤过的气体量应为（2～4.5）m3/(cm2×24h)。（2）用于采集总悬浮颗粒的滤膜和空白滤膜称重前应在平衡室内平衡（24）h，采样前的滤膜不能（弯曲）或（折叠）。（3）采集大气总悬浮颗粒物时，通常用（超细玻璃纤维）滤膜，同时应注意滤膜的（毛面）向上。（4）测定大气总悬浮颗粒物时，如标准滤膜称出的重量在原始重量（±5）mg范围内，则认为该批样品滤膜称量合格。（5）采集TSP时两台采样器应相距（2—4）米，采样口与基础地面相对高度为（1.5）米。简答（1）测定TSP时，对采样后的滤膜应注意些什么？答案：应检验滤膜是否出现物理性损伤，是否有穿孔漏气现象。若出现以上现象则此样品滤膜作废。降尘（重量法）1、原理空气中可沉降的颗粒物，沉降在装有乙二醇水溶液为收集液的集尘缸内，经蒸发、干燥、称重后，计算降尘量。方法检出限为：0.2t/(km2·30d)。2、采样采样点的设置1)应选择集尘缸不易损坏的地方，且易于操作者更换集尘缸。通常设在矮建筑的屋顶，必要时可以设在电线杆0.5m为宜。2)采样点附近不应有高大建筑物及高大树木，并避开局部污染源。3)集尘缸放置高度应距离地面5~12m。在某一区域内采样，各采样点集尘缸的放置高度尽力保持在大致相同的高度。如放置屋顶平台上，采样口应距平台1~1.5m，以避免平台扬尘的影响。4)集尘缸的支架应该稳定并坚固，以防止被风吹倒或摇摆。5)在清洁区设置对照点。3瓷坩埚的准备将瓷坩埚洗净、编号，在105℃±5℃下，烘箱内烘3h，取出放入干燥器内，冷却50min，在分析天平上称量，再烘50min，冷却50min，再称量，直至恒重（两次重量之差小于0.4mg）,此值为W0。4说明1)大气降尘系指可沉降的颗粒物，故应除去树叶、枯枝、鸟粪、昆虫、花絮等干扰物。2)蒸发浓缩试验要在通风柜进行，应注意保持柜内清洁，防止异物落入烧杯内，影响测定，样品在瓷坩埚中浓缩时，不要用水淋洗坩埚壁，否则将在乙二醇与水的界面上发生剧烈沸腾是溶液溢出。3)应尽量选择缸底比较平的集尘缸，可以减少乙二醇的用量。4）在蒸发过程中，要调节电热板温度，使溶液始终处于微沸状态。简答（1）降尘量和降尘组分分别用什么单位来表示？答：降尘量用t/(km2·月)表示，降尘组分用g/(m2·月)表示（2）什么是大气降尘？答：是指在空气环境条件下，靠种里自然沉降在集尘缸中的颗粒物。（3）降尘样品采集的时间要求精确到多少？答：0.1天（4）在夏季和冬季采集降尘时，为防止微生物及藻类生长和冰冻，应在降尘罐中加入何种试剂？答：夏季加入0.05mol/L的硫酸铜溶液2-8ml以抑制微生物及藻类的生长，冬季应加入乙醇或乙二醇溶液防止冰冻。颗粒物（重量法）1原理按等速原则从烟道中抽取一定体积的含颗粒烟气，通过已知重量的滤筒，烟气中的尘粒被捕集，根据滤筒在采样前后的重量差和采气体积，计算颗粒物排放浓度。2仪器玻璃纤维滤筒或刚玉滤筒。3采样前的准备滤筒在105~110℃烘箱中烘干1h,取出放入干燥器中冷却至室温，用天平称重。4说明1)采样前，采样系统要进行漏气检查2)滤筒在采样前应检查滤筒外表有无脱毛、裂纹或空隙等损坏现象，如有应更换滤筒。当用刚玉滤筒采样时，滤筒在称重前，要用细纱将滤筒口磨平，以防止因口部不平而密封不严。未来校正在实际采样过程中滤筒外表脱毛引起负的测定误差，应在清洁的环境条件下，测定两个空白样品。每个空白样品的采样时间等于在烟道或管道内采集每个颗粒物样品的时间；恒流采样，采样流量等于在烟道或管道内采集每个颗粒物样品的平均采气量（L/min）。3)使用等速采样管采集高浓度颗粒物时，采样过程中注意采样管测压孔是否有积灰或堵