1上海师范大学标准试卷(B)2010-2011学年第一学期考试日期2011年1月28日科目无机化学(120分钟)化学类专业__2010年级班级姓名学号试题一二三四总分得分我认真遵守《上海师范大学考场规则》,诚信考试。签名:一、单项选择题(每小题2分,共30分)题号123456789101112131415答案CDDDCBDDBAADDCC1.决定多电子原子的电子能量E的量子数是……………………………(C)(A)主量子数n(B)角量子数l(C)主量子数n和角量子数l(D)角量子数l和磁量子数m2.下列热力学函数中,其函数值不为零的是……………………………(D)(A)△fHm(Fe,g)(B)△fGm(Br2,l)(C)△fGm(Hg,l)(D)Sm(Cl2,g)3.将0.2mol·L-1的NH3·H2O溶液和0.1mol·L-1的HCl溶液等体积混和后,溶液的pH值为(KӨb,NH3·H2O=1.8×10-5)…………………………(D)(A)7.00(B)4.74(C)10.98(D)9.264.在一定温度下,反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)处于平衡状态,若将CaO的量加倍,下述陈述正确的是………………………………(D)(A)反应商J加倍(B)反应商J减半(C)CaCO3的数量增加(D)CO2的分压不变5.下列关于基态铜原子(原子序数29)最外层电子的四个量子数(n,l,m,ms)表述中,其中正确的是…………………………………………………(C)(A)4,1,0,+1/2(B)4,1,+1,+1/2(C)4,0,0,+1/2(D)4,1,-1,+1/226.在地球的电离层中存在着多种阳离子,如果下列四种离子均存在的话,其中最稳定的一种是………………………………………………………(B)(A)N2+(B)NO+(C)O2+(D)Be2+7.在定压下,某气体膨胀吸收了1.55kJ的热,如果其热力学能增加了1.32kJ,则该系统所做的功为…………………………………………………(D)(A)1.55kJ(B)1.32kJ(C)0.23kJ(D)-0.23kJ8.已知下列反应的标准平衡常数:H2(g)+S(s)H2S(g),KӨ1;S(s)+O2(g)SO2(g),KӨ2;则反应H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S(g)的标准平衡常数为…………(D)(A)KӨ1-KӨ2(B)KӨ1×KӨ2(C)KӨ2/KӨ1(D)KӨ1/KӨ29.下列分子或离子中,偶极矩为零的是…………………………………(B)(A)PCl3(B)CS2(C)SO2(D)H2O10.在下列液体介质中,AgCl固体溶解度最大的介质是………………(A)(A)0.01mol·L-1硝酸钠溶液(B)0.01mol·L-1氯化钠溶液(C)纯水(D)0.01mol·L-1硝酸银溶液11.若CH4(g)、CO2(g)、H2O(l)的mfG分别为-50.8、-394.4和-237.2kJ·mol-1,则298K时,CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)的mrG(kJ·mol-1)为…………………………………………………………………………(A)(A)-818(B)818(C)-580.8(D)580.812.某温度时,下列反应已达平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),mrH=-41.2kJ·mol-1,为提高CO转化率可采用…………………(D)(A)压缩容器体积,增加总压力(B)扩大容器体积,减少总压力(C)升高温度(D)降低温度13.增加反应物浓度,可以使化学反应速率加快的原因是………………(D)(A)分子总数增加(B)活化分子百分数增加(C)反应级数增大(D)单位体积内活化分子总数增加14.下列各组物质中,固体状态时属于同一晶体类型的是………………(C)(A)Na2ONaClHCl(B)金刚石SiO2CO2(C)I2H2OCCl4(D)H2SO4HNO3NH4Cl15.下列元素中,第一电离能最大的是……………………………………(C)(A)B(B)Be(C)N(D)P3二、填充题(共32分)1.热力学中,研究体系可分为敞开、封闭和隔离体系;把确定体系状态的宏观性质称为状态函数,当体系状态发生变化时,状态函数改变值只与体系的始、终态有关,而与体系的变化途径无关。2.0.1mol·L-1的Na2CO3溶液的pH值为11.63(H2CO3的1aK=4.3×10-7,2aK=5.6×10-11)。Na2HPO4溶液显碱性,NaH2PO4溶液显酸性。3.将压力为33.3kPa的H2气3.0dm3和26.0kPa的He气1.0dm3在2.0dm3的容器中混合均匀,假定温度不变,则2Hp=50kPa,Hep=13kPa,p(总)=63kPa,2HV=1.6dm3,HeV=0.41dm3。4.某元素的原子序数为24,该元素原子的核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1,外围电子构型为3d54s1,它处于第四周期,ⅥB族,其元素名称为铬,元素符号为Cr,它属于d区。5.固体石墨为层状晶体,每一层中每个碳原子采用sp2杂化方式以共价键(键)相结合,未参加杂化的且相互平行的p轨道之间形成大Π键,层与层之间的作用力是分子间力。6.根据酸碱质子理论,硫酸在水中的酸性比它在醋酸中的酸性__强____;氢氟酸在液态醋酸中的酸性比它在液氨中的酸性_____弱______;氨在水中的碱性比它在氢氟酸中的碱性__弱____;相同浓度的高氯酸和硝酸在水中的酸性强弱难以比较,这是因为溶剂水具有_______拉平________效应。7.下列属于极性分子的是NO2NCl3CHCl3,属于非极性分子的是CF4ArBF3。CF4NO2NCl3ArBF3CHCl38.(2分)试按照要求填下表:分子CS2BCl3NF3H2Se杂化轨道类型spsp2sp3sp3分子的空间构型直线型平面三角型三角锥型折线型4三、简述题(共16分)1.Na的第一电离能小于Mg的第一电离能,而Na的第二电离能远远大于Mg的第二电离能。解:Na、Mg的第一电离能都是失去一个3s电子所需要的能量,由于rNa>rMg,且Na的有效核电荷比较小,所以I(Na)<I(Mg).。第二电离能Mg仍是失去3s电子所需要的能量,而Na失去的内层(全充满)的电子,所以I(Na)>I(Mg)。2.下列两组化合物从左到右颜色依次加深,在水中的溶解度逐渐减小。(1)AgFAgClAgBrAgI(2)ZnI2CdI2HgI2解:(1)阳离子相同,阴离子电荷相同,而半径依次增大,阴离子的变形性依次增大,离子之间极化作用依次增强,因此,化学键从离子键逐步过渡为共价键,化合物颜色依次加深,溶解度依次减小。(2)阴离子相同,阳离子电荷数相同,电子层结构相同,但阳离子半径依次增大,阳离子变形性增大,离子极化依次作用增强,化合物颜色依次加深,溶解度依次减小。3.试结合化学热力学(化学平衡)和化学动力学(反应速率)的有关知识,论述合成氨生产中工艺条件。(N2(g)+3H2(g)2NH3(g),△rHm=-92.22kJ.mol-1,反应温度为773K,压力为3.04×102kPa,用Fe作催化剂。)解:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),△rHm=-92.22kJ·mol-1依据化学动力学,高温、高压、加入催化剂,有利于加快化学反应速率;依据化学热力学,低温、高压,有利于平衡向右移动,增大氨的平衡产率;两者有所矛盾,所以综合考虑,可以选择适当温度(中温773K),此时也有利于提高催化剂的催化活性;选择适当压力(中压),压力太大,对容器的材料要求高。4.在298.15K时,CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)反应非自发,而在1200K时,反应能自发进行。(已知:△rGӨ298=+130kJ·mol-1,△rHӨ298=+178kJ·mol-1,△rSӨ298=+161J·mol-1·K-1)解:298K时,△rGӨ298=+130kJ·mol-1>0,反应非自发。1200K时,△rGӨ1200=△rHӨ298—T△rSӨ298=178-1200×161×10-3=-15.2kJ·mol-1△rGӨ1200小于零,反应能自发向右。5四、计算题(共22分)1.(6分)已知有关氧化汞分解的热力学数据:2HgO(s)2Hg(l)+O2(g)HgO(s)Hg(l)O2(g)1fm(298.15K)/kJmolG-58.5001fm(298.15K)/kJmolH-90.800(1)计算该反应的rm(298.15K)G,并判断在298.15K、标准态下自发进行的方向。(2)计算该反应的rm(298.15K)S。(3)计算该反应的rm(900K)G,并判断反应的自发方向(设rmS、rmH均不随T而变)。解:(1)rmΔ(298.15K)G=117kJ·mol-1,反应逆向进行(rm(298.15K)H=181.6kJ·mol1)(2)rm(298.15K)G=rm(298.15K)H-Trm(298.15K)S298.15rm(K)S=217J·mol-1·K-1(3)rm(900K)G=rm(298.15K)H-Trm(298.15K)Srm(900K)G=-13.7kJ·mol-1,反应正向进行2.(4分)某一化学反应,当反应温度由300K升到310K时,其反应速率加快10倍,试运用阿仑尼乌斯公式求此反应的活化能Ea。解:由阿仑尼乌斯公式k=Ae-Ea/RT得ARTEaklnln1300(1)ARTEaklnln2310(2)由(1)-(2)式得:)11(ln12310300TTREakk即)30013101(314.8101lnEa则Ea=101lg310300300310314.8303.2=178kJ·mol-163.(8分)N2O4和NO2平衡混合物在25℃、101.325kPa时密度为3.18g•L-1(已知N原子量为14,O原子量为16)。求:(1)混合气体平均相对分子质量;(2)在该条件下N2O4的离解度;(3)N2O4和NO2的分压;(4)反应N2O4(g)2NO2(g)的平衡常数K。解:1、pv=nRT=MmRT,pM=RT,M=RTp=77.8=78g/mol2、242NO2NO,设最初42ON为nmol,平衡时42ON的离解率为α最初n0平衡n-nα2nα总:n=n-nα+2nα=n(1+α)平衡时,M=92×1(1)nn()+46×2(1)nn=78,α=17.9%3、N2O4p=101.325×1(1)()=70.56kPa,NO2p=101.325×2(1)=30.77kPa4、230.77()0.094681000.13470.560.7056100K4.(4分)一溶液中含有Fe3+和Zn2+,它们的浓度都是0.05mol·L-1,如果要求Fe(OH)3沉淀完全,而Zn2+不生成Zn(OH)2沉淀,需控制pH范围为多少?(已知Fe(OH)3的KӨsp=2.79×10-39,Zn(OH)2的KӨsp=3.00×10-17)解:Zn(OH)2开始沉淀:17sp282(Zn(OH))310[OH]2.4510[Zn]0.05K->mol·L-1Fe(OH)3沉淀完全时所需的OH-最低浓度为39sp312333-5(Fe(OH))2.7910[OH]6.5310[Fe]10K->mol·L-1不析出Zn(OH)2沉淀所允许的OH-最高浓度则为:-8[OH]2.4510-≤mol·L-1因此,应控制:126.5310mol·L-1<[OH-]<82.4510mol·L-1或应控制:74.0810mol·L-1<[H+]<31.5310mol·L-1即2.82<pH<6.39